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1目的建立该程序为规范壬基酚和双酚A测定提供指导性文件。
2 适用范围本规程适用于婴幼儿食品及食用植物油和包材等双酚A、壬基酚含量的液相色谱-串联质谱法测定。
3 原理试样中(婴幼儿乳粉及粉状原料）的壬基酚和双酚A经乙酸乙酯-环己烷（体积比按1:1）提取后，同位素稀释高效液相色谱-串联质谱技术（UPLC-MS/MS）检测，与标准系列比较定量。
样品（油类）经过凝胶渗透色谱法（GPC）除脂净化（乙酸乙酯:环己烷（1:1，v/v）超声提取），同位素稀释高效液相色谱-串联质谱技术（UPLC-MS/MS）检测，与标准系列比较定量。
样品（膜）经过正己烷浸泡提取，氮吹（42℃）至干，用1ml甲醇定容后，同位素稀释高效液相色谱-串联质谱技术（UPLC-MS/MS）检测，与标准系列比较定量。
4 试剂和材料除非另有规定，本方法所用试剂均为色谱纯，水为GB/T 6682规定的一级水。
乙酸乙酯环己烷壬基酚和双酚A 及其同位素内标（NP-d4、BPA-d4）甲醇氨水（分析纯）乙腈标准溶液壬基酚和双酚A标准储备液（ml）：分别称取壬基酚和双酚A的标准品（精确到），溶于甲醇中，用甲醇定容到100ml容量瓶中，放置于4℃冰箱中。
壬基酚和双酚A标准中间夜（2ug/ml）：分别吸取1ml壬基酚和双酚A标准储备液，用甲醇定容至100mL。
壬基酚和双酚A标准工作液：分别吸取壬基酚和双酚A标准中间夜10μl，25μl，50μl，75μl，100μl，150μl，250μl，然后分别加入50μl壬基酚和双酚A的同位素内标物标准中间液，最后加甲醇定容至1ml，配制成工作液浓度分别为20ng/ml，50ng/ml，100ng/ml，150ng/ml，200ng/ml，300ng/ml，500ng/ml。
内标物溶液壬基酚和双酚A同位素内标物标准储备液（ml）：分别称取壬基酚和双酚A的同位素内标物（精确到），溶于甲醇中，用甲醇定容到100ml容量瓶中，放置于4℃冰箱中。
食品中辛基酚等5种酚类物质的测定BJS 2019131 范围本标准规定了食品中辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚、双酚A的液相色谱-串联质谱测定方法。
本标准适用于婴儿配方食品、畜肉、禽蛋、水产品、罐头食品、植物油中辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚、双酚A的测定。
2原理试样中加入同位素内标后，经乙腈提取，离心，取上清液经固相萃取柱净化，采用液相色谱-串联质谱仪测定，内标法定量。
3试剂和材料除另行规定外，本实验所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。
3.1 试剂3.1.1 甲醇（CH3OH）：质谱级。
3.1.2 乙腈（CH3CN）：质谱级。
3.1.3 氨水（NH4OH）：色谱级。
3.2 试剂配制0.05% 氨水溶液（V/V）：取氨水（3.1.3）0.5mL用水稀释至1000 mL。
3.3 标准品辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚、双酚A标准物质和辛基酚-13C6、正辛基酚-D17、壬基酚-13C6、正壬基酚-D4、双酚A -D4同位素内标的中文名称、英文名称、CAS登录号、分子式、相对分子量见附录A表A.1，纯度≥98%。
3.4 标准溶液配制3.4.1标准储备溶液（100 mg/L）：分别称取辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚和双酚A标准物质（3.3）10 mg（精确至0.000 1 g），用甲醇（3.1.1）溶解，并转移至100 mL容量瓶中，定容至刻度，标准储备液浓度为100 mg/L。
溶液转移至试剂瓶中，贮存于-20 ℃冰箱中，有效期12个月。
3.4.2混合标准中间溶液（1 mg/L）：分别准确吸取辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚和双酚A标准储备液(100 mg/L)(3.4.1) 1 mL至100mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，摇匀，制成1 mg/L的混合标准中间溶液，溶液转移至试剂瓶中，置于4 ℃冰箱中保存，有效期3个月。
3.4.3同位素内标标准储备溶液（100 mg/L）：分别称取辛基酚-13C6、正辛基酚-D17、壬基酚-13C6、正壬基酚-D4、双酚A -D4同位素内标（3.3）10 mg（精确至0.000 1 g），用甲醇（3.1.1）溶解，并转移至100 mL容量瓶中，定容至刻度，标准储备液浓度为100 mg/L。
壬基酚标准
壬基酚，化学结构式为C9H20O，是一种有机化合物，也被称为壬基酚或正壬醇。
壬基酚标准是指对壬基酚进行质量和纯度的一系列测定和标准化的方法和要求。
这些标准可以涉及壬基酚的物理性质、化学性质、纯度、杂质含量、稳定性等方面。
一般来说，壬基酚标准包括以下几个方面：
1. 外观和颜色：壬基酚应为无色或浅黄色透明液体。
2. 纯度：壬基酚的纯度应达到一定的要求，一般要求不低于99%。
3. 溶解性：壬基酚的溶解性在特定的溶剂中的测定。
4. 杂质含量：壬基酚中可能会存在一些杂质，如水分、有机杂质等，这些杂质的含量应进行测定和限制。
5. 稳定性：壬基酚的稳定性在不同的条件下的测定和评估。
壬基酚标准的制定和执行有助于确保壬基酚的质量和纯度，以保证其在不同应用领域的准确性和稳定性。
食品包材壬基酚检出标准
为了保障食品包材的安全和质量，现制定食品包材壬基酚检出标准如下：
1. 壬基酚的检测方法应符合国家标准或行业标准，并采用可靠、准确、敏感的检测技术。
2. 食品包材中壬基酚的检出限值应符合国家标准或行业标准，一般不超过0.05mg/kg。
3. 食品包材生产企业应对原材料和生产工艺进行全面管理和控制，确保壬基酚的使用量不超过标准要求。
4. 检测结果不合格的食品包材应及时停止使用，并进行追溯和处理，确保食品安全。
以上标准适用于各类食品包材，包括塑料、纸质、金属等。
食品包材生产企业和使用单位应严格遵守，并持续加强质量管理和监控，保障食品安全和健康。
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环境内分泌干扰物壬基酚快速生物检测技术研究的开题报
告
一、研究背景
环境污染已成为影响人类健康的重要因素之一。
近年来，各种化学物质在环境中的存在越来越引起人们的关注。
其中，环境内分泌干扰物（Endocrine Disrupting Chemicals, EDCs）是一类能够干扰内分泌系统的化学物质，其对人类健康的影响日益受到关注。
壬基酚（NP）是EDCs的一种，广泛存在于环境中，对人类产生危害。
因此，快速、高效的壬基酚生物检测技术的开发是非常必要的。
二、研究目的
本研究拟开发一种能够快速、高效检测环境中壬基酚的生物检测技术，为环境监测、食品安全等方面提供技术支持。
三、研究内容
1.筛选壬基酚高效的生物指示物质。
2.建立适用于壬基酚快速生物检测的生物传感器系统。
3.优化壬基酚生物检测技术，提高分析灵敏度和准确度。
四、研究方法
1.筛选高效的生物指示物质，利用分子对接技术和实验验证相结合，确定壬基酚的最优指示物质。
2.采用生物传感器技术，建立壬基酚生物传感器系统，包括函数化生物材料的制备、生物元件修饰等步骤。
3.优化壬基酚生物检测技术，包括优化检测条件，建立标准曲线，评估检测灵敏度和准确度等步骤。
五、研究意义
建立快速、高效的壬基酚生物检测技术，可用于环境监测、食品安全等领域。
同时，此项研究可为其他环境有害物质的快速生物检测技术的开发提供一定的借鉴和参考。
DB北京市食品安全地方标准DB 11/ XXXXX—XXXX食品安全地方标准食品中壬基酚的测定高效液相色谱/串联质谱法（征求意见稿）XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施前言本标准为首次发布。
食品安全地方标准食品中壬基酚的测定高效液相色谱/串联质谱法1 范围本标准规定了多类食品中壬基酚痕量检测的制样方法和高效液相色谱/串联质谱检测方法。
本标准适用于动物肌肉、鸡蛋、奶粉、牛奶、植物油、粮谷等食品中壬基酚含量的液相色谱串联质谱测定和确证。
2 原理试样中的目标化合物经有机溶剂提取，凝胶渗透色谱或在线固相萃取技术净化，高效液相色谱-质谱/质谱仪测定，同位素稀释内标法定量。
3 试剂和材料除非另有说明，本法所用试剂均为色谱纯。
3.1 试剂3.1.1 甲醇(LC-MS级)。
3.1.2 乙腈。
3.1.3 水（LC-MS级）。
3.1.4 乙酸乙酯。
3.1.5 环己烷。
3.2 试剂配制乙酸乙酯-环己烷溶液（1+1，体积比）：取50 mL乙酸乙酯（3.1.4）与50 mL环己烷（3.1.5）混合。
3.3 标准品3.3.1 4-壬基酚（4-NP，分子量：220，纯度≥98.5%）。
3.3.2 4-正壬基酚氘代同位素内标（4-n-NP-d4，分子量:224，纯度≥97.8%）或相当者。
3.4 标准溶液配制3.4.1 标准储备液准确称取10.0 mg的标准品（3.3.1）于10 mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，制成1 mg/mL 的标准储备液，-18 ℃以下保存，在12个月内稳定。
3.4.2 内标储备液准确称取10.0 mg的同位素内标（3.3.2）于10 mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，制成1mg/mL 的标准储备液，-18 ℃以下保存，在12个月内稳定。
3.4.3 中间浓度标准溶液用甲醇将标准储备液（3.4.1）配制成浓度为1 μg/mL的中间浓度标准溶液，4 ℃以下保存，在3个月内稳定。
3.4.4 中间浓度内标溶液用甲醇将内标储备液（3.4.2）配制成浓度为250μg/L的中间浓度内标溶液，4 ℃以下保存，在3个月内稳定。
壬基酚聚氧乙烯醚np-10检测标准：
壬基酚聚氧乙烯醚（NP）是一种非离子表面活性剂，具有乳化、抗静电、防锈、起泡等多种性能。
NP系列按其聚合度的不同，分为NP-10、NP-11、NP-12与NP-13四个品种。
NP-10具有很好的乳化性能，用作涤纶纤维染色时的匀染剂，棉、麻、粘胶等纤维纺织物的抗静电剂、金属清洗剂和去污剂。
关于壬基酚聚氧乙烯醚np-10的检测标准，可以参考以下步骤：
1.样品制备：称取一定量的NP-10样品，加入适量的去离子水溶解，搅拌均匀后备用。
2.仪器和试剂：准备一台分光光度计、一个1cm比色皿、一个空白参比液（去离子水）、
一个标准液（已知浓度的NP-10溶液）以及待测的NP-10样品溶液。
3.测试步骤：
•将空白参比液放入分光光度计中，记录下空白参比液的吸光度值（A0）。
•将标准液放入分光光度计中，记录下标准液的吸光度值（As）。
•将待测的NP-10样品溶液放入分光光度计中，记录下样品溶液的吸光度值（Ax）。
1.结果计算：根据已知的标准液浓度和吸光度值，可以计算出待测的NP-10样品溶液
的浓度。
具体计算公式为：浓度（%）=（Ax-A0）/（As-A0）×100%。
利用液相色谱-串联质谱法测定食品中壬基酚残留李庆浩发布时间：2021-08-27T00:10:31.308Z 来源：《中国科技人才》2021年第13期作者：李庆浩[导读] 本文先简单介绍液相色谱-串联质谱法，以具体的试验为例，运用该测定方式分析动物肌肉及鸡蛋、植物油与粮谷等食品里的壬基酚残留量。
以期业内人士讨论参考。
柳州市质量检验检测研究中心 545000摘要：本文先简单介绍液相色谱-串联质谱法，以具体的试验为例，运用该测定方式分析动物肌肉及鸡蛋、植物油与粮谷等食品里的壬基酚残留量。
以期业内人士讨论参考。
关键词：液相色谱-串联质谱法；壬基酚；甲醇引言：壬基酚属于干扰物，若人体摄入过多，会扰动体内的激素，影响合成代谢，继而干扰生殖及免疫等。
而壬基酚一般是依托于微生物，通过降解形成。
因为其存在于水资源及土体中，人体食用带有壬基酚的食品，会影响人体正常机能。
如今，国内在食品包装上规定，不可检测到该种物质特定迁移量。
1液相色谱-串联质谱法该测定方式选用模式，检出限相对偏低，前处理过程比较简便。
因为在检测期间可能出现壬基酚污染的问题，所以需尽可能简化前期准备环节。
此检测方法的原理为：试样里目标化合物，通过有机溶剂的提取，经过萃取净化处理，使用专业仪器进行测定[1]。
2测定试验分析2.1试剂及配制本测定方法使用的实际都是色谱纯，若有特殊会另外说明。
测定试验所用的实际包括甲醇、水、乙腈、乙酸乙酯、环己烷。
其中后两者的混合溶液的配比应为：取的乙酸乙酯以及的环己烷，充分混合即可。
标准品的准备上，分子量为，纯度至少是；的分子量是，纯度需达到及其以上。
标准溶液的配制：一是标准储备液，精准称取标准品，放在的容器内，借助甲醇进行溶解，同时定容到刻度，混合成的储备液。
放在不超过的环境中保存，在一年内稳定。
二是内标储备液，精准称取的，让在的容量瓶内，同样选择甲醇溶解，定容到刻度。
其他处理条件和上一种储备液相同。
三是中间浓度的标准溶液，使用甲醇把标准储备液处理成浓度是中间浓度的标准溶液，放于不超过的环境中保存，稳定期是三个月。
1 壬基酚毒性壬基酚作为一种内分泌干扰物，对人体内分泌系统和免疫系统具有一定的破坏作用，同时也具有一定的致癌作用。
Inoue[1]等测定了12种工业用PVC膜和10种家庭用PVC膜中的壬基酚，并观察了不同PVC膜的溶解情况。
结果表明，工业PVC膜和家庭用PVC膜中均含有壬基酚。
为了研究壬基酚的毒性，李玉白[2]等人对SD 大鼠进行了动物实验。
结果表明，壬基酚降低了其抗氧能力，引起肝脏脂质过氧化损伤。
杨静[3]等人发现在围产期NP暴露不仅直接影响新生鼠胰腺ER的表达，而且会导致大鼠糖代谢紊乱。
在Knaak[4]等人的研究中，雄性大鼠被饲以6.6 mg/kg带有14C标记的壬基酚，然后收集其粪便、尿液和呼吸气体作为放射分析样本。
结果表明，壬基酚可被放射性尿液吸收。
目前，相关研究主要集中在动物和动物细胞方面，但对食品包装材料的研究相对匮乏，相关检测技术有待提高。
2 各国对包装产品中壬基酚的规定在法律层面，欧盟EU No 10/2011规定，食品接触材料向预期接触食品中的迁移物质总量应不高于10 mg/dm2，对于食品接触面积不好计算的包装材料及塑料制品，迁移到食品中的物质总量应低于60 mg/kg，其中三壬基酚亚磷酸酯抗氧剂迁移量应不大于 30 mg/kg。
我国在GB 4806.6-2016《食品安全国家标准 食品接触用塑料树脂》及GB 4806.7-2016《食品安全国家标准 食品接触用塑料材料及制品》中都未对壬基酚做出相关规定，只在GB 9685-2016《食品安全国家标准 食品接触及制品用添加剂使用标准》中规定壬基酚的迁移限量要求为0.01 mg/kg，但是对壬基酚含量没有提及。
3 壬基酚检测方法3.1 高效液相色谱法高效液相色谱（HPLC）是分析高沸点、高相对分子量、不同极性有机化合物的一种准确方法。
郭宗敏[5]等人采用高效液相色谱法测定了玉米油中壬基酚含量。
马强[6]等人采用高效液相色谱-二极管阵列检测器/荧光检测器测定了纺织品和食品包装材料中壬基酚、辛基酚和双酚A的含量。
壬基酚检测
壬基酚是一种重要的精细化工原料和中间体，外观在常温下为无色或淡黄色液体，略带苯酚气味，不溶于水，溶于丙酮。
主要用于生产表面活性剂、也用于抗氧剂、纺织印染助剂、润滑油添加剂、农药乳化剂、树脂改性剂、树脂及橡胶稳定剂等领域。
壬基酚属有机污染物，有“精子杀手”之称。
壬基酚主要用于生产非离子表面活性剂，润滑油添加剂，油溶性酚醛树脂及绝缘材料，纺织印染，造纸助剂，橡胶，塑胶的防老抗氧剂TNP，抗静电ABPS，油田及炼厂化学品，石油制品洁净分散剂和铜矿及稀有金属浮选择剂，也用于入抗氧剂，纺织印染助剂，润滑油添加剂，农药乳化剂，树脂改性剂，树脂及橡胶稳定剂等领域用于环氧乙烷缩合剂制非离子表面活性剂，用作洗涤剂，乳化剂，分散剂，湿润剂等，进一步加工成硫酸脂和磷酸脂，制成阴离子表面活性剂。
也用于制作除垢剂，抗静电剂，发泡剂等。
壬基酚乙氧基化物是十分重要的非离子型表面活性剂，此种表面活性剂在自然环境中会发生去乙氧基反应生成壬基酚类物质。
NPE在纺织业中都被广泛应用于印染、清洗的工序。
而在纺织业之外，NPE也可以用做表面活性剂、清洁剂。
具有内分泌干扰效应，可促进乳腺癌细胞增殖，属于内分泌干扰物，致癌物。
壬基酚的危害：
环境标准(Environmental Standard)美国国家环保局(EPA)推荐标准，在淡水中，壬基酚的含量不应高于6.6ug/L，在咸水中不应高于1.7ug/L。
同时，NPE一旦进入到环境中，就会迅速分解成毒性更强的环境激素——NP，也就是壬基酚。
NPE是全世界公认的环境激素。
研究表明，即便这种物质排放的浓度很低，也极具危害性。
2011年4月至5月间，绿色和平在中国、英国、阿根廷等全球18个国家采购了15个服装品牌的78件样品，其中包括运动服装、休闲服装及鞋类。
这些样品的产地涉及中国、孟加拉国、印度尼西亚、斯里兰卡、泰国等13个纺织品生产国。
绿色和平将这些样品送至具有资质的第三方实验室进行检测，结果表明，包括阿迪达斯、李宁等在内的2/3的样品被检测出含有NPE[2]。
NP具有持久性以及生物蓄积性[3]。
也就是说，它一旦被排入的环境中，它会在环境中存在很长时间，而且它可以进入食物链，并且通过食物链逐级放大。
同时，它还具有模拟雌激素的作科标中心以“专心、专业、专注“为宗旨，致力于实现研究和应用的对接，从而推动化工行业的发展。
用，因此它一旦进入生物体内之后，就会影响生物体正常的生殖和发育，可以导致人类男性精子数量的减少[4]。
检测方法：
壬基酚经分离富集后，测定分析方法主要有两种：气相色谱-质谱法和高效液相色谱法。
NP和NPnEO在污泥及污泥过滤水中的分配表明污泥对NPnEO有明显的吸附作用，并近似符合Dubinin-Astakhov等温吸附。
在污水处理厂(STPs)中，大多数NP和短链的NPnEO倾向于吸附在污泥上并随着污泥处置的途径进入环境。
进入土壤后NP的降解受温度、植物的存在、自身结构等诸多因素的影响。
芽孢杆菌(Bacillus sp.)、假单胞菌(P seudomonas sp.)、诺卡氏菌(Nocardia sp.)和假丝酵母(Candida sp.)4种菌的1∶2∶1∶1(体积比)符合菌能够在复杂的水环境中有效地降解壬基酚聚氧乙烯醚。
科标化工分析检测中心，专业从事化工材料与制品性能测试、成分分析、配方研究的分析测试研发机构。
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科标中心以“专心、专业、专注“为宗旨，致力于实现研究和应用的对接，从而推动化工行业的发展。
