下载文档原格式
环境激素对环境的影响作者：伍国章摘要：环境激素是广泛存在于我们的生存环境中的一类化学物质，环境激素具有类雌激素活性，能对生物和人体的内分泌机能造成影响；环境澈素污染可导致各种生物的生殖功能下降和生殖器免疫力降低，并引起各种生理异常。
本文对国内外环境重金属激素和有机激素的研究、影响和防治进行了综述．并总结了防治环境激素污染的主要技术手段；指出环境激素致毒生物化学机理研究、环境激素在环境介质中的迁移一转化一积累的行为研究、环境激素容量分析眦及环境激素物质的进一步筛选是国际环境科学领域的重要研究方向和前沿领域。
1、引言环境激素(environmenIal hormones)是指外源性干扰生物和人体正常内分泌机能的化学物质，主要由人类活动释放到环境中，并对人体和生物(主要为动物)体内的正常激素功能施加影响，具有类似雌激素作用，能导致包括人类在内的各种生物的生殖功能下降、生殖器肿瘤、免疫力降低，并引起各种生理异常。
环境激素污染使生物和人类健康受到危害，并可在一定时期内发生种属畸形变异，生存和繁衍受到威胁，因此，已日益成为科学家关注的重大环境问题，并迅速成为国际环境研究新热点。
对环境激素类物质的确认主要根据整体生物实验法(in vivo)和体外生物实验法(in vitro)进行通过对环境中各类物质的鉴别和筛选，在全球约1000万种各类化学物质(包括大量的合成化学品)中，已有70种显示雌激素活性，并被确认为环境激素类物质，包括镉(cd)、铅(Pb)、汞(Hg)等3种重金属和67种有机物，主要分属于烷基酚、烷基酚聚氧乙烯醚(APEs)、双酚A、邻苯二甲酸盐(或脂)(PAE)、多氯联苯类、农药、类固醇等，其中化学农药类达44种。
目前，国际上对环境激素类物质的确认仍在进行，因此，环境激素种类还在不断增加。
2、境激素污染研究进展2．1环境重金属激素污染环境重金属激素物质包括镉(cd)、铅(Pb)、汞(Hg)。
这3种金属不但对植物具有明显的生物效应，而且对动物体内酶系统、生育力产生严重影响，甚至影响胎儿的性别，导致胎儿畸形等；此外，汞，特别足甲基汞中毒还可抑制细胞分裂、染色体断裂和染色体分离。
壬基酚，也称壬基苯酚。
C9H19C6H4OH 各种异构体的混合物英文名称：Nonyl Phenol(简称NP)。
物理化学特性：壬基酚是一种重要的精细化工原料和中间体，外观在常温下为无色或淡黄色液体，略带苯酚气味，不溶于水，溶于丙酮。
主要用途：主要用于生产表面活性剂、也用于抗氧剂、纺织印染助剂、润滑油添加剂、农药乳化剂、树脂改性剂、树脂及橡胶稳定剂等领域。
NP含量(Nonylphenol)检测-壬基苯酚含量检测壬基苯酚具有强烈的亲酯性，在环境中不易分解，又因其化学结构与动物及人类的雌性激素相似，一旦进入动物及人体体内会干扰内分泌的正常生理作用。
欧盟自1980年起禁止此物质用于家庭清洁剂配方，2000年后，其在工业洗涤剂中的应用也全面禁止。
与壬基苯酚(NP)化学结构及毒理作用类似的还有乙氧基壬基苯酚NPEO、辛基苯酚OP和乙氧基辛基苯酚OPEO。
欧盟指令2003/53/EC规定NP和NPEO百分含量不小于0.1%的工业或家用清洗剂、织物或皮革处理用品、农药乳化剂、纸或纸浆生产用品、化妆品及其他个人护理用品等不得使用或上市销售。
Phthalates认证/检测-邻苯二甲酸盐(酯)含量检测邻苯二甲酸盐(酯)又称酞酸酯，是一种应用较为广泛的工业增塑剂，添加邻苯二甲酸酯主要是为了使硬质塑料更为柔软。
此类增塑剂被广泛应用于类似地板遮盖物、墙面遮盖物、金属箔片和油漆产品中。
柔软的PVC材料中可能含有20%到60%的邻苯二甲酸盐(酯)。
欧洲委员会在1999年12月7日在指令1999/815/EEC中规定：所有含有柔软PVC材料且可以被小于三岁的孩子放入口中的玩具和儿童用品，其所用PVC中以下六种邻苯二甲酸盐(酯)的总浓度不得超过0.1%。
此六种分别为：邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)；邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯(DEHP)；邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)；邻苯二甲酸二异葵酯(DIDP)；邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)；邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)；欧洲议会于2005年6月5日通过新的有关在玩具和儿童用品中禁用六种邻苯二甲酸盐(酯)指令2005/84/EC。
壬基酚聚氧乙烯醚简介壬基酚聚氧乙烯醚，又称壬基酚聚醚（Nonylphenol polyethylene glycol ether，简称NPnEO），是一种具有良好表面活性的化合物。
它由壬基酚和聚氧乙烯醚分子通过醚化反应而得到。
壬基酚聚氧乙烯醚在工业生产中常用作乳化剂、分散剂、润湿剂等。
本文将介绍壬基酚聚氧乙烯醚的化学性质、应用领域、环境影响以及安全性评估等相关内容。
化学性质壬基酚聚氧乙烯醚的分子结构可表示为：化学式：C9H19C6H4O(CH2CH2O)nH其中，n代表聚氧乙烯醚的聚合度，一般为10至100的范围内。
壬基酚聚氧乙烯醚是一种非离子表面活性剂，具有良好的分散性和润湿性。
它在水中可形成稳定的乳液和分散体系，具有优异的乳化和分散效果。
壬基酚聚氧乙烯醚的溶解度较高，可以溶解于水、醇类和酮类溶剂中。
应用领域乳化剂壬基酚聚氧乙烯醚在乳化剂领域具有广泛的应用。
由于其良好的乳化性能，它常被用于乳液制备、油水分离、油田增稠剂等工业过程中。
分散剂壬基酚聚氧乙烯醚在分散剂领域也有着重要的应用。
它可以使固体颗粒均匀分散在液体中，形成稳定的分散体系。
因此，壬基酚聚氧乙烯醚广泛应用于油墨、涂料、颜料等行业。
润湿剂壬基酚聚氧乙烯醚由于具有良好的润湿性能，被广泛应用于涂料、纺织、医药等领域。
它可以改善液体与固体表面之间的相互作用力，使液体能够更好地附着在固体表面上。
环境影响壬基酚聚氧乙烯醚由于其广泛应用和大量生产，成为环境中的一种污染物。
研究表明，壬基酚聚氧乙烯醚可对水生生物产生毒性影响，并且具有一定的生物蓄积能力。
它可能对水生生物的生长和繁殖产生负面影响。
此外，壬基酚聚氧乙烯醚还可能在环境中降解生成壬基酚等有毒物质，进一步增加环境风险。
为减少壬基酚聚氧乙烯醚对环境的影响，一些国家和地区已经对其使用进行了限制。
例如，欧盟、中国等地在某些应用领域禁止或限制使用壬基酚聚氧乙烯醚。
安全性评估为评估壬基酚聚氧乙烯醚的安全性，相关研究机构进行了一系列的研究。
关于壬基酚介绍、主要限制指令和新闻事件回顾关于壬基酚介绍、主要限制指令和新闻事件回顾印染在线整理壬基酚是什么？壬基酚，是烷基酚的⼀种，也称壬基苯酚；英⽂为Nonyl Phenol（简称NP）。
常温下，壬基酚（NP）为⽆⾊或淡黄⾊液体，略带苯酚⽓味，壬基酚（NP）不溶于⽔。
壬基酚（NP）的衍⽣物壬基酚聚氧⼄烯醚（NPEO）是烷基酚聚氧⼄烯醚类化合物，壬基酚聚氧⼄烯醚（NPEO）是⽬前⼴泛应⽤的⾮离⼦表⾯活性剂的主要代表。
壬基酚（NP）应⽤：主要⽤于⽣产表⾯活性剂、也⽤于抗氧剂、纺织印染助剂、润滑油添加剂、农药乳化剂、树脂改性剂、树脂及橡胶稳定剂等领域。
电⼦产品中的PCB板、塑料橡胶中可能含有，⽣产过程中所⽤清洗剂也可能含有。
重点关注PCB板和油漆，五⾦的清洗剂也是关注重点。
壬基酚标准HG/T 2563-2008《壬基酚聚氧⼄烯醚》标准规定了壬基酚聚氧⼄烯醚的产品分类、要求、试验⽅法、检验规则及标志、包装、运输和贮存。
标准适⽤于由壬基酚聚氧⼄烯醚聚合⽽成的壬基酚聚氧⼄烯醚类⾮离⼦表⾯活性剂。
壬基酚（NP）限制指令：2005年1⽉17⽇在各个成员国⽣效的欧盟指令2003/53/EC要求：不得销售和使⽤壬基酚（NP），或者作为配制品中的⼀个组分时，壬基酚（NP）的浓度⼩于0.1%。
但若壬基酚（NP）及壬基酚聚氧⼄烯醚（NPEO）于过程中被循环再⽤，某些范围上将会得有限度的豁免。
2006年12⽉欧盟签发的《关于化学品注册、评估、授权与限制的法规》（简称REACH法规）中，明确禁⽌NPE和NP在纺织⽣产⾏业中的使⽤。
2011年初，中国环保部和海关总署发布的《中国严格限制进出⼝的有毒化学品⽬录》中已⾸次将壬基酚(NP)和壬基酚聚氧⼄烯醚(NPE)列为禁⽌进出⼝物质。
2012年7⽉，德国提议将壬基酚纳⼊REACH法规⾼度关注物质清单。
2012年 12⽉，在第⼋批⾼度关注物质清单中，出现了壬基酚，并定义为可能对环境有严重危害。
酚类污染与防治摘要：在我国现阶段，随着经济的发展，资源浪费、环境污染等一系列问题日益严重，水污染问题尤为突出。
国家对水污染控制的力度不断加大，一些大江大河的水环境问题已有所改善，但就总体而言水污染问题却仍旧严重。
本文着重介绍了水体中酚类污染的现状与治理。
关键词：水污染；酚类污染Phenolic Pollution and ControlAbstractIn our country, along with economic development, resource waste and environmental pollution problems and a series of increasingly serious water pollution problem is particularly prominent. State water pollution control has intensified, some environmental problems of water of large rivers has improved, but on the whole issue of water pollution is still serious. This paper introduces the phenols in water pollution and its treatment.Key words: water pollution; phenolic pollution酚类污染是指酚类对环境造成的污染。
酚类主要包括苯酚、甲酚、氨基酚、二硝基邻甲酚、荼酸和五氯酚等。
酚主要来源于炼焦、炼油、制造煤气、酚、绝缘材料、药、造纸等生产过程中排出的废气和废水中。
酚类是恶臭物质，可经消化道、呼吸道和皮肤侵入人体，与细胞原生质中的蛋白结合，使细胞失去活力。
同时，酚还对神经、泌尿、消化系统有毒害作用。
7种酚类化学物质对活性污泥的呼吸抑制作用古文;周林军;刘济宁;石利利;陈国松【摘要】苯酚类化学物质是废水中常见的有机污染物,其对活性污泥的毒性数据对于污水处理厂稳定运行和化学品危害性评估具有重要意义.本研究采用活性污泥呼吸抑制试验(209)测定7种酚类化学物质对活性污泥的呼吸抑制作用.结果显示,2,6-二叔丁基苯酚和对特辛基苯酚对活性污泥未产生明显的毒性效应;2,4-二氯酚、2-苯基苯酚、4-硝基酚、4-氯酚和对甲酚等5种化学物质都对活性污泥呼吸有不同程度的抑制效应,3 h-EC50值分别为49.7、77.6、102、150.1和462 mg· L-1,构效关系分析结果表明-Cl、-NO2等官能团是导致活性污泥呼吸抑制效应增强的关键因素.在化学品生物降解性测试研究中,要确保有毒化学物质的测试浓度低于EC50值的1/10.【期刊名称】《生态毒理学报》【年(卷),期】2015(010)002【总页数】7页(P276-282)【关键词】酚类化学物质;活性污泥;呼吸抑制;毒性【作者】古文;周林军;刘济宁;石利利;陈国松【作者单位】环境保护部南京环境科学研究所,南京210042;南京工业大学理学院,南京210009;环境保护部南京环境科学研究所,南京210042;环境保护部南京环境科学研究所,南京210042;环境保护部南京环境科学研究所,南京210042;南京工业大学理学院,南京210009【正文语种】中文【中图分类】X171.5化学品的大量使用在造福人类的同时，也给人与环境带来了严重的危害。
具有持久性、富集性和生物毒性的化学物质进入环境后，对自然生态系统包括微生物、无脊椎动物、脊椎动物等不同营养级物种造成不同程度的影响[1]。
有机化学品一般先随废水通过工业或生活污水处理厂的活性污泥工艺(activate sludge process, ASP)[2]进行生化处理，被活性污泥中的微生物降解和氧化，从而从污水中去除[3-4]。
临沂大学分类号：单位代码：10452 毕业论文（设计）壬基酚在水环境中的分布及其生态毒理学研究进展姓名孙远方学号200715830101年级 07级专业生物技术系（院）生命科学学院指导教师胡长伟壬基酚在水环境中的分布及其生态毒理学研究进展摘要：壬基酚是一种内分泌干扰物，主要来源于壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO），能通过生物富集作用进入生物体内并造成危害。
当前检测水样中壬基酚的主要方法是采用GC—MS，预处理采用固相萃取。
研究表明自来水厂的常规处理工艺对于壬基酚的去除有限；而活性炭、有机蒙脱土吸附等物理方法，超声声化、电化学氧化、光分解等化学方法可有效降解水中的壬基酚。
调查研究表明，壬基酚作为一种环境内分泌干扰物，具有雌激素样作用，能干扰多种动物的内分泌系统，影响生殖、免疫、神经、心血管等系统的功能。
本文从整体和细胞水平介绍了壬基酚对机体不同系统以及对肿瘤发生的影响，重点从与受体作用、激素代谢、生物利用率、细胞信号传导等方面对其作用机制进行讨论。
关键词：内分泌干扰物；壬基酚；水体分布；生态毒理学；研究进展Abstractnonylphenols is a kind of endocrine disruptors, basically originate NPEO, can enter through biological function of enrichment of organisms and cause damage. The current test samples in the main method of nonylphenols are using GC - MS, pretreatment by solid-phase extraction. Research shows that the waterworks of conventional process for removal of nonylphenols limited; And activated carbon, organic montmorillonite clay such physical adsorption method, super sound change, electrochemical oxidation and light decomposition chemical method can effectively degrade the water of nonylphenols. Research shows that nonylphenols as a kind of environmental endocrinal disrupter, which has estrogen-like effect, can interfere with multiple endocrine system, the influence of animal reproductive, immune, nerve, cardiovascular system function. This article from the overall and cellular level introduces nonylphenols on different systems of the body and the influence of tumorigenesis, focus from and receptor action, hormone metabolism, biological utilization, the cell signaling its mechanism is discussed.keywords:endocrine disruptors, Nonylphenols; Water distribution; Ecotoxicology; Research progress目录1 NP的结构、性质及降解性 (1)2 壬基酚在环境中的分布 (2)2.1影响因素 (3)3 生态毒理学 (3)3.1 NIP的内分泌干扰机制 (4)3.1.1 通过受体结合介导 (4)3.1.2改变激素的合成及代谢 (5)3.1.3 通过改变激素的生物利用率来调节激素水平 (5)3.1.4作用于细胞信号传导通路 (5)4 壬基酚的去除方法及其机理 (5)4.1 物理方法 (5)4.1.1 活性炭对壬基酚的去除 (6)4.1.1.1壬基酚分子直径的确定 (6)4.1.1.2活性炭对壬基酚吸附的机理 (6)4.1.1.3水厂实例 (6)4.1.2 蒙脱土及其改性有机阳离子蒙脱土对壬基酚的去除 (6)4.1.2.1 蒙脱土对壬基酚的去除机制 (7)4.2 化学方法 (7)4.2.1 超声声化学氧化法对壬基酚的去除 (7)4.2.2 电化学法对壬基酚的去除 (8)4.2.3 光分解对壬基酚的去除 (8)5 NP生物降解菌及其代谢途径 (9)6 影响 NP生物降解的因素 (10)6．1 NP的厌阜好氧降解 (10)6．2 温度对 NP降解的影响 (10)6．3 各种同分异构体的降解 (11)6．4 NP在不同介质中的生物降解 (11)7 结语 (11)参考文献 (12)谢辞 (14)1 NP的结构、性质及降解性壬基酚的分子式为CH9C6HOH，是一类主要对壬基酚(P—Nonylphenol，P—NP)组成的各种异构体的混合物，相对分子质量为220，在水中溶解度为5.43mg／L，正辛醇一水分配系数 (1gk)为4．482]，从其溶解度。
可知NP是憎水性物质而且极易吸附于水体环境的沉积物中。
NP结构的苯环和它的长链烷基造成了NP的难降解性，羟基和壬烷基在苯环上的位置主要是对位，其次是邻位。
壬烷基上碳原子的排列除了有直链外还有各种支链，从而形成 NP的各种同分异构体，支链烷基特别是烷基末端为叔丁基的烷基链抑制了微生物对烷基的进攻，从而限制了它的生物转化。
无论是商业用NP还是壬基酚聚氧乙烯醚（NP EO）经微生物降解以后形成的NP都是各种同分异构体的混合物。
壬基酚是一种重要的精细化工原料和中间体，外观在常温下为无色或淡黄色液体，略带苯酚气味，不溶于水，溶于丙酮。
主要用于生产表面活性剂、也用于抗氧剂、纺织印染助剂、润滑油添加剂、农药乳化剂、树脂改性剂、树脂及橡胶稳定剂等领域。
环境中的壬基酚(Nonyl Phenol，NP)主要源于洗涤剂、纺织、造纸、医药和化妆品等行业中非离子表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚的分解或降解过程，NP EO进入环境后在生物作用下逐步降解形成短链产物NP：EO和NP EO及最稳定的产物 NP，每年约有 500 kt的NP进入水体或土壤。
大量野生动物与实验动物研究证明了NP的雌激素效应和其他的生物毒性，其对生物体产生的不良作用包括影响内分泌、影响生殖和发育、影响免疫及促癌作用等。
NP被认为是有代表性的环境内分泌干扰物(Endocrine—Disrupters，EDs)，为联合国环境保护署(UNEP)制订的27种优先控制的持久性有毒污染物 (Pe．rsistent Toxic Substances，PTS)之一。
由于NP的环境内分泌干扰物毒性、生物难降解性及生物积累性，极低浓度的NP就可构成对生物系统的有害影响，故研究 NP类化合物的环境归趋，从物理化学、微生物降解的生物化学和遗传学方面阐明NP类化合物的降解机制，来实现有效治理环境中受NP类污染物污染的水体。
壬基苯酚具有强烈的亲脂性，在环境中不易分解，又因其化学结构与动物及人类的雌性激素酷似，一旦进入动物及人体体内会干扰内分泌的正常生理作用。
欧盟自1980 年起禁止此物质用于家庭清洁剂配方，2000 年后，工业洗涤剂亦将全面禁用。
在常温下，壬基酚（NP）为无色透明液体，水溶性差，易溶于正己烷、二氯甲烷、甲醇等有机溶剂，壬基酚的正辛醇-水分配系数logKOW为4.48，具有半挥发性，蒸汽压为0.056-0.174Pa；壬基酚具有的这种疏水性和亲脂性以及半挥发性，决定了它们在各种环境介质中的迁移、转化等环境地球化学行为。
通过水气交换，水体中的NP被蒸发到大气中，以气态和颗粒态（气溶胶）的形式存在，并且气溶胶中的浓度要大于它在气相中的浓度，即优先与颗粒物结合，再以干、湿沉降的形式返回到水体、土壤和沉积物中。
在水体环境中，这些化合物主要被吸附于悬浮颗粒物（矿物、生物碎屑、胶体物质和有机质）中，最终通过物理、化学及生物作用沉积于水体底部，因此，沉积物是壬基酚的主要归宿，并最终在底栖生物的体内产生积累，同时可以通过食物链进入人体从而影响人类的健康。
2 壬基酚在水体环境中的分布环境中的壬基酚主要来自于非离子表面活性剂 NPEOs ,后者主要通过污水处理系统进入环境。
在污水处理系统中经生物处理等一系列工艺过程后 ,最终排入周围水体。
NPEOs 的降解产物是以复杂混合物的形式存在的 ,其中水溶性较低的 NP 及其低分子聚合物通常结合在有机颗粒和淤泥中。
NPEOs 的生产量高 ,而且已经作为清洗剂、乳化剂、湿润剂和分散剂等被广泛使用了大约 40 年 ,但关于 NP 环境分布方面的报道仍然比较缺乏 ,主要集中在欧美等工业化国家。
除了在污水处理厂的排放口附近 ,环境中 NP 的浓度一般是比较低的。
在加拿大的污水处理系统中 ,污水经过一级、二级和三级处理后 ,NP 的浓度范围分别为 <0.02～62.1 ,0.12～[21]4.79 和 0.02～3.2μg/L 。
美国 Kalamazoo 河的污水处理厂排出水中的 NP 浓度 < 2.6μg/[5]L 。
在加拿大的淡水系统中 ,NP 的浓度范围为 < 0.02～4.25μg/L ,平均浓度为 0. 20μg/L ,最高浓度是在工业和生活污水排放口附近检测到的。
德国境内的 Elbe 河水中支链 NP 的浓度在 13～87ng/L[22] ,这与美国[23] 和欧洲[24] 其它地区地表水的调查结果是一致的。
在我国，胡建英等对嘉陵江和长江重庆段河流和以这两条河为水源的 5 个自来水厂水样中的 NP 进行了检测 ,2001 年4 月河流水样中NP 的浓度范围为0.02～1.12μg/L ,7 月份为1.55～6.85μg/L ;自来水厂所采集的水样中 4 月份 NP 浓度范围为 < 0. 01～0. 06μg/L ,7 月份为 0. 10～2.[25]73μg/L 。
研究表明水中NP 浓度为 10p．g／L是引起生殖异常的浓度阈值，并以此作为制定环境标准的依据。
综上可知，水中壬基酚的污染程度已经比较严重，目前对壬基酚的研究已成为水处理中的热点。
