固相萃取_高效液相色谱同时测定水果蔬菜中吡虫啉吡虫清残留量

9月出版固相萃取-高效液相色谱法同时测定果蔬中吡虫啉和多菌灵残留量Simultaneous determination of imidacloprid andcarbendazim residues by SPE-HPLC杨宇霞*韩建欣李慧赵欣（山西省生物研究院有限公司，山西太原030006）YANG Yuxia*HAN Jianxin LI Hui ZHAO Xin（Shanxi biological research institute Co.,Ltd，Shanxi Taiyuan030006，China）摘要建立了固相萃取-高效液相色谱同时测定果蔬中吡虫啉和多菌灵含量的方法。

试样用乙腈提取，经Cleanert-NH2固相萃取小柱净化，流动相定容后，采用高效液相色谱法测定。

以甲醇-水（32∶68）为流动相，流速1.0mL/min，于270nm波长下检测。

结果表明，吡虫啉和多菌灵分别在0.02μg/mL～1.0μg/mL 和0.05μg/mL～5.0μg/mL范围内线性良好，相关系数均0.9999以上；回收率在85.1%～100.5%之间，相对标准偏差为1.6%～6.6%（n=6）。

该方法简便、高效，适用于果蔬中吡虫啉和多菌灵含量的同时测定。

关键词固相萃取；高效液相色谱法；吡虫啉；多菌灵Abstract A method for the simultaneous determination of imidacloprid and carbendazim in fruits and vegetables was developed by solid-phase extraction and high performance liquid chromatography（SPE-HPLC）.The samples was extracted with acetonitrile and purified by a Cleanert-NH2solid-phase extraction（SPE）cartridge.The extract was analyzed by HPLC with methanol-water（32∶68）as the mobile phase.The flow rate of the mobile phase was1.0 mL/min and the detection wavelength was270nm.The results showed that imidacloprid and carbendazim had good linearity in the concentration ranges of0.02μg/mL～1.0μg/mL and0.05μg/mL～5.0μg/mL respectively,the correlation coefficient was above0.9999,the recovery was85.1%～100.5%,and the relative standard deviation was 1.6%～6.6%（n=6）.The method is simple,efficient and suitable for the simultaneous determination of imidacloprid and carbendazim in fruits and vegetables.Keywords solid-phase extraction（SPE）；high performance liquid chromatography（HPLC）；imidacloprid；carbendazim中图分类号：TS255.7文献标识码：A文章编号：1673-6044（2020）03-0062-04DOI：10.3969/j.issn.1673-6044.2020.03.015FOOD ENGINEERING吡虫啉（Imidacloprid）又名海正吡虫啉，化学名称为1-（6-氯吡啶-3-吡啶基甲基）-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺，属硝基亚甲基类内吸杀虫剂，主要用于防治刺吸式口器害虫及其抗性品系。

水果蔬菜中吡虫啉农药残留的液相色谱检测方法侯如燕;蔡荟梅;张正竹;宛晓春【期刊名称】《食品与发酵工业》【年(卷),期】2009(035)010【摘要】果蔬样品经乙腈提取,ENVI-18小柱净化,采用液相色谱,二极管阵列检测器检测,测定了几种水果蔬菜中吡虫啉农药的残留量.对苹果、梨、香蕉、黄瓜、西红柿、圆白菜进行了添加回收试验,吡虫啉的添加浓度为0.05-3.0 mg/kg,其回收率范围84.4%-108.6%,相对标准偏差(RSD)≤7.6%,方法最低检出浓度为0.02-0.05 mg/kg,符合农药残留分析要求.方法前处理手段简单快捷,有机溶剂用量少.【总页数】4页(P128-131)【作者】侯如燕;蔡荟梅;张正竹;宛晓春【作者单位】安徽农业大学茶与食品科技学院,教育部、农业部茶叶生物化学与生物技术重点开放实验室,安徽,合肥,230036;安徽农业大学茶与食品科技学院,教育部、农业部茶叶生物化学与生物技术重点开放实验室,安徽,合肥,230036;安徽农业大学茶与食品科技学院,教育部、农业部茶叶生物化学与生物技术重点开放实验室,安徽,合肥,230036;安徽农业大学茶与食品科技学院,教育部、农业部茶叶生物化学与生物技术重点开放实验室,安徽,合肥,230036【正文语种】中文【中图分类】TS2【相关文献】1.TurboFlow在线净化/液相色谱-串联质谱法测定水果蔬菜中多菌灵、吡虫啉、啶虫脒与甲基硫菌灵的残留量 [J], 张海超;艾连峰;郭春海;张婧雯;葛世辉;窦彩云;刘慧玲2.水果蔬菜中吡虫啉农药残留的液相色谱检测方法 [J], 侯如燕;蔡荟梅;张正竹;宛晓春3.固相萃取-高效液相色谱同时测定水果蔬菜中吡虫啉、吡虫清残留量 [J], 何松涛;俞晔;乙小娟;张爱东4.茶叶中吡虫啉农药残留的液相色谱检测方法 [J], 王孝辉;宛晓春;侯如燕5.分析茶叶中吡虫啉农药残留的液相色谱检测方法 [J], 周奎;黄皓因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

高效液相色谱测定金秋梨中吡虫啉残留量赵方方;谢德芳;吕岱竹;张月【摘要】建立了高效液相色谱分析金秋梨中吡虫啉残留的方法.样品选择乙腈提取,Carbon/NH2固相萃取柱净化后,采用高效液相色谱紫外检测器测定,该法最小检出量为2×10-10g,定量限为0.02mg/kg.在添加量为0.02～0.20mg/kg范围内,吡虫啉平均回收率为101％～103％,相对标准偏差为1.0％～3.0％.该法准确度高,灵敏度高,线性好,完全满足吡虫啉农药残留分析的要求.【期刊名称】《宁夏农林科技》【年(卷),期】2013(054)011【总页数】3页(P65-67)【关键词】高效液相色谱;金秋梨;吡虫啉【作者】赵方方;谢德芳;吕岱竹;张月【作者单位】中国热带农业科学院分析测试中心,海南海口 571101;中国热带农业科学院分析测试中心,海南海口 571101;中国热带农业科学院分析测试中心,海南海口 571101;中国热带农业科学院分析测试中心,海南海口 571101【正文语种】中文【中图分类】TQ450.2+6吡虫啉是一种烟碱类杀虫剂，于20世纪80年代末由德国和瑞士等国农药公司开发[1]，可有效防治双翅目、鞘翅目、鳞翅目和同翅目害虫[2]。

金秋梨具有“南方梨王”的美称，其果皮金黄，汁多味美，深受人们喜爱，但是在其生产过程中极易受到梨木虱等多种病虫的危害，严重影响了金秋梨的产量和质量[3-4]。

由于吡虫啉具有高效、广谱、低毒、对环境安全、不易产生抗性等特点[5]，近年来在梨树上的使用量逐年增加，但随之带来的吡虫啉在梨中的残留量也备受关注。

目前，吡虫啉的检测方法主要有气相色谱-质谱联用法(GC-MS)[6-7]、高效液相色谱 -串联质谱(LC-MS/MS)[8]、气相色谱法(GC)[9]和高效液相色谱法(HPLC)[10-11]。

其中，GC-MS或LC-MS/MS法既能定性又可定量，是农药残留分析发展的趋势，由于其价格昂贵、设备投资大使其应用受到一定限制。

高效液相色谱法测定蔬菜与水果中拟除虫菊酯类农药残留量摘要：本实验采用超声分散，液相萃取，柱子吸附分离技术，结合高效液相色谱法测定蔬果中拟除虫菊酯类农药的含量可以取得较满意的结果。

此方法操作便捷可广泛应用于蔬果中农药含量的测定。

关键词：拟除虫菊酯高效液相色谱农药含量引言农药是当前农业生产用于防治病、虫、杂草对农作物危害不可缺少的物质，对促进农业增产有极重要的作用。

随着农业科学技术的发展，化学农药的品种和数量不断增加，已成为防治病虫害的主要手段。

农药施用到农作物上以后，一部分因多种原因而转移到环境水体中，对人、畜产生一定的危害。

鉴于此，为保障我国人民的身体健康、有效对农药在环境水体中的残留量进行监控，大力开展农药残留量检测技术以及相关的前处理技术的研究是非常必要的。

拟除虫菊酯类农药具有高效、低毒以及生物降解快的特点，广泛用于蔬菜、茶叶等农作物种植中害虫的防治。

已报道的拟除虫菊酯类农药残留量测定方法主要有气相色谱法( G C ) [ 1 - 4 3 ，由于一些拟除虫菊酯具有热不稳定性，而 G C法需要较高的汽化温度，它们会发生一定的分解，从而对分析产生影响。

因此，我们考虑采用高效液相色谱法 ( HP L C ) 分析拟除虫菊酯类农药。

在我国制定的蔬果中拟除虫菊酯类的农药最高残留量国家标准为：氯氰菊酯0.2mg/kg(GB 4829.4-1994);氰戊菊酯0.2mg/kg（ＧＢ14928.5-1994）；溴氰菊酯0.2mg/kg （GB4828.4-1994）本实验直接采集新鲜的的蔬菜与水果样品，样品经过制备提取，净化和浓缩等预处理过程制备成为样品测试液以后，用液相色谱外标法（标准曲线法)测定以上三种拟除虫菊酯类农药的残留量。

正文1 实验部分1.1 仪器高效液相色谱仪，马弗炉，剪刀，电子天平，超声波提取器，离心机，恒温水浴槽。

1.2 试剂l)有机溶剂:丙酮(农残级)，正己烷(农残级)。

2)层析剂:无水硫酸钠(A. R. )，层析中性氧化铝(A. R.),60~100目佛罗里(Florisil)硅藻土，玻璃棉。

高效液相色谱法测定蔬菜中4种农药残留
郑碧秋
【期刊名称】《现代食品》
【年(卷),期】2022(28)13
【摘要】目的:利用高效液相色谱构建同时对蔬菜中所残留的氯氰菊酯、联苯菊酯、噻虫嗪以及吡虫啉4种农药进行测定的方法。

方法:以乙腈为提取剂,净化后使用体积比为1∶19的甲醇+二氯甲烷混合液进行洗脱,利用高效液相色谱仪进行测定。

结果:氯氰菊酯、联苯菊酯、噻虫嗪、吡虫啉在0.02~0.30 mg·mL^(-1)的质量浓
度区间内呈现出线性相关关系,相关系数为0.9995~0.9999,其对应的检出限为
0.05 mg·kg^(-1)、0.05 mg·kg^(-1)、0.05 mg·kg^(-1)、0.05 mg·kg^(-1)。

结论:方法相对较为简便快捷,且精准度较高,具有很强的实用性,能够满足日常检测蔬菜中农药残留的需求。

【总页数】4页(P161-163)
【作者】郑碧秋
【作者单位】茂名市食品药品检验所
【正文语种】中文
【中图分类】O657.7
【相关文献】
1.高效液相色谱法测定蔬菜中19种氨基甲酸酯类农药的残留量
2.固相萃取-高效
液相色谱法同时测定蔬菜中氯虫苯甲酰胺等5种农药残留量3.多壁碳纳米管基质
固相分散萃取-高效液相色谱法测定蔬菜中7种氨基甲酸酯类农药残留量4.高效液相色谱法测定蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留的方法与应用5.高效液相色谱法测定蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留分析
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1仪器与材料1.1仪器设备高效液相色谱仪带紫外检测器：LC 1260；电子分析天平：PL602E/02；匀浆机：FA25；水浴锅：XMTD-204；氮吹仪：TTL-DCII 。

1.2试剂材料吡虫啉、除虫脲、灭幼脲、辛硫磷、阿维菌素标准品:农业部环境质量监督检验测试中心（天津），1000mg/L ；多菌灵标准品：农业部环境质量监督检验测试中心（天津），500mg/L ；乙腈、甲醇、二氯甲烷：色谱纯；水：纯净水；氯化钠：140℃烘烤4h ；氨基柱；有机滤膜：孔径0.22μm ；黄瓜。

2方法2.1前处理方法将蔬菜水果样品充分粉碎混匀。

称取35.0g ，加70.0mL 乙腈，高速匀浆1min ～2min ，经滤纸过滤，将滤液完全收集到装有6g 氯化钠的100mL 具塞量筒内，剧烈震荡使其充分萃取，室温下静置20min ～30min ，吸取10.0mL 上层有机相溶液，转移至50mL 烧杯中，放入水浴锅中70℃蒸发至近干，加入2.0mL 甲醇+二氯甲烷（5+95），待净化。

用4.0mL 甲醇+二氯甲烷（5+95）预淋洗氨基柱，弃去淋洗液，立即加入待净化溶液，将洗脱液收集到50mL 烧杯中，用4.0mL 甲醇+二氧甲烷（5+95）洗烧杯继续洗脱，重复一次。

将盛有10ml 洗脱液的烧杯放入水浴锅中，温度37℃，蒸发近干，用甲醇+水（3+2）准确定容至5.0mL 。

混匀后，过有机滤膜，待测。

2.2高效液相色谱仪测定条件色谱柱：C18（3.0mm ×250mm ）；流动相：甲醇+乙腈（7+3），水；柱箱温度：40.0℃；进样体积：10μL ；流速：0.8ml/min ；外标法定量。

流动相时间程序：0.00min ，水相+有机相（40+60）；7.00min ，水相+有机相（40+60）；13.00min ，水相+有机相（20+80）；19.00min ，水相+有机相（10+90）；30.00min ，水相+有机相（5+95）；30.01min ，水相+有机相（60+40）；35.00min ，水相+有机相（60+40）。

液相色谱法测定蔬菜及水果中的吡虫啉残留量作者：蔡会敏来源：《农家科技下旬刊》2014年第11期摘要：采用液相色谱法测定蔬菜和水果中的吡虫啉残留量，测定吡虫啉的线性方程f （x）=8.71338e-006x-0.000949370，R=0.9999，线性范围为0.05～0.8 μg/mL，检出限为0.05μg/mL。

本方法具有操作简便、灵敏度高等优点，能够满足蔬菜和水果中吡虫啉检测的需要。

关键词：液相色谱法测定；残留量吡虫啉（Imidacloprid）是硝基亚甲基类内吸性广谱杀虫剂，其具有广谱、高效、低毒、低残留，害虫不易产生抗性，对人、畜、植物和天敌安全等特点，并有触杀、胃毒、拒食、趋避和内吸等多重作用。

其毒性是典型的昆虫精神干扰性毒，害虫接触该药剂后，中枢神经正常传导受阻，使其麻痹死亡，主要作用于防治吮吸式口器害虫。

近年来，吡虫啉在蔬菜和水果中的使用量的逐年增加。

日前，国内外已制订了多种农产品吡虫啉残留限量标准。

GB 2763—2012食品中农药最大残留限量就吡虫啉在部分蔬菜和水果中残留限量做出规定。

文献报道的吡虫啉的检测方法主要有液相—质谱联用法（LC- MS）、气相色谱法、液相色谱法等。

农业部也就蔬菜水果中的吡虫啉残留量的测定颁布了行业标准，。

一、试剂甲醇，天津市标准科技有限公司；二氯甲烷，国药集团化学试剂有限公司；石油醚，国药集团化学试剂有限公司；乙腈，国药集团化学试剂有限公司；石油醚，国药集团化学试剂有限公司；吡虫啉，农业部环境保护科研监测所生产；氯化钠，天津市化学试剂三厂；氨基固相萃取柱，Supelclean；萝卜和苹果，市场售。

二、仪器岛津带紫外检测器的液相色谱仪，常州JJ-2组织匀浆机，美国N-EVAP氮吹仪。

三、方法1. 标准溶液的配制将100μg/mL的吡虫啉标准溶液依次稀释成0.8、0.4、0.2、0.1、0.05μg/mL的系列标准溶液。

2.试样制备及提取将萝卜和苹果切碎混匀，组织捣碎机捣成匀浆备用。

固相萃取-高效液相色谱法同时测定烟草中吡虫啉和多菌灵许泳吉;刘云云;韩玮;王菲【摘要】建立了一种同时测定烟草中吡虫啉和多菌灵农药残留的高效液相色谱方法.样品经丙酮超声提取,Cleanert CN固相萃取柱净化、富集.采用甲醇-0.02 mol·L-1磷酸盐缓冲溶液(pH=7.4)为流动相,配备ODS-C18柱、紫外检测器的高效液相色谱(HPLC)仪对待测组分进行了分离和测定.结果表明:吡虫啉和多菌灵在0.2～20 μg·mL-1的范围内线性良好,相关系数分别为0.999 9和0.997 3.多菌灵和吡虫啉的添加回收率分别在87.3％～95.7％和84.7％～94.5％之间,相对标准偏差(RSD)均小于3.5％.【期刊名称】《青岛科技大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2016(037)001【总页数】6页(P26-31)【关键词】高效液相色谱法;吡虫啉;多菌灵;烟草【作者】许泳吉;刘云云;韩玮;王菲【作者单位】青岛科技大学化学与分子工程学院,山东青岛266042;青岛科技大学化学与分子工程学院,山东青岛266042;青岛科技大学化学与分子工程学院,山东青岛266042;青岛科技大学化学与分子工程学院,山东青岛266042【正文语种】中文【中图分类】O657.7+2多菌灵[1]是一种广谱、高效低毒内吸性杀菌剂，对多种作物由真菌[1](如半知菌、子囊菌)引起的病害有防治效果；吡虫啉是烟碱类超高效杀虫剂，具有广谱、高效、低毒等特点，对刺吸式口器害虫(如蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马和粉虱等)有较好的防治效果[2]。

目前世界范围内两者的销售额名列前茅[3]，被广泛地用于烟草、果蔬的多种病害的防治，但它的残效期比较长，对哺乳动物有一定的毒性，二者都具有内吸性特点，这必将影响消费者食用安全，严重时会造成消费者致病、发育不正常，甚至直接导致中毒死亡。

香烟是烟草制品的一种，是吸烟者直接接触的物品，制法是把烟草烤干后切丝，纸卷而成，烟草在种植和存放过程中，大量使用杀虫、杀菌剂造成农药残留问题，严重影响香烟产品安全性。

第46卷第10期2018年5月广　州　化　工Guangzhou Chemical IndustryVol.46No.10May.2018优化高效液相色谱法检测果蔬中吡虫啉残留*王小青1,2,练爱敏1,李　献1(1杭州职业技术学院,浙江　杭州　310018;2浙江工商大学,浙江　杭州　310018)摘　要:以盐析辅助均相液液萃取结合分散固相萃取作为前处理方法,优化高效液相色谱的检测参数来测定果蔬中吡虫啉农药残留㊂探索了流动相的种类㊁比例和色谱柱柱温对吡虫啉检测结果的影响㊂结果表明:甲醇㊁水和乙腈为流动相;比例为55%甲醇㊁25%水㊁20%乙腈;色谱柱柱温为40℃时检测结果最佳㊂样品中吡虫啉农药残留的三个浓度点加标回收率为75%~95%㊂该方法前处理简单,且优化了高效液相色谱的最佳检测参数㊂确定一种可靠的高效液相色谱检测方法㊂关键词:新烟碱类;吡虫啉;高效液相色谱;果蔬　中图分类号:TS255.7 　文献标志码:A 文章编号:1001-9677(2018)10-0093-03*基金项目:杭州职业技术学院校级课题(No:ky201801)㊂第一作者:王小青(1989-),女,助理实验师,主要从事食品化学分析检测㊂Determinationof Imidacloprid Pesticide Residues in Fruits and Vegetablesby High Performance Liquid Chromatography *WANG Xiao -qing 1,2,LIAN Ai -min 1,LI Xian 1(1Hangzhou Vocational and Technical College,Zhejiang Hangzhou 310018;2Zhejiang Gongshang University,Zhejiang Hangzhou 310018,China)Abstract :Combination of salting out assisted homogeneous liquid -liquid extraction and dispersive solid -phase extraction was used as a pretreatment method to optimize the detection parameters of high performance liquid chromatography for the determination of imidacloprid pesticide residues in fruits and vegetables.The effects of the type and proportion of the mobile phase and the column temperature of the column on the results of imidacloprid detection were explored.The results showed that methanol,water and acetonitrile were mobile phase,and the ratio was 55%methanol,25%water and 20%acetonitrile.The test results were the best when the column temperature of column was 40℃.The recovery rate of three concentration points of imidacloprid residues in the sample was 75%~95%.The preprocessing of this method was simple,and the optimum detection parameters of high performance liquid chromatography were optimized.A reliable method for high performance liquid chromatography (HPLC)was determined.Key words :new nicotine;imidacloprid;high performance liquid chromatography;fruit and vegetable新烟碱类杀虫剂是在有机氯㊁有机磷㊁拟除虫菊酯㊁氨基甲酸酯之后,推出的一类高效㊁高选择性的新型杀虫剂[1-3]㊂它的种类主要有:吡虫啉㊁啶虫脒㊁烯啶虫胺㊁氯噻啉㊁噻虫啉㊁噻虫嗪㊁噻虫胺㊁呋虫胺等㊂吡虫啉是一种无色晶体,有微弱气味,熔点143.8℃,密度1.543,溶解度0.5l g /L,pH 5~11稳定㊂主要防治刺吸式口器的害虫[4-5]㊂当害虫接触到吡虫啉后,中枢神经不能正常传导,导致其麻痹而死[6]㊂随着新烟碱类杀虫剂的大量使用,不可避免的会在植物体内残留[7-8]㊂蜜蜂在采蜜过程中会经常接触到此类杀虫剂㊂这不仅会对蜜蜂个体造成影响,在蜜蜂归巢后,还会污染整个蜂巢[9-12]㊂摄食是人群暴露新烟碱类杀虫剂的一种主要方式,新烟碱类杀虫剂在进入人体后,也会影响健康㊂而人群却尚无较为清晰的认识㊂所以蔬果中的新烟碱类农药残留的检测尤为重要[13]㊂吡虫啉作为新烟碱类的第一代代表,给世界农业带来了很大的影响㊂近年来我国有较多对吡虫啉农药残留检测方法的研究㊂例如,高效液相色谱法(HPLC)㊁红外光谱法㊁气相色谱法㊁滴汞电极示波极谱法等[14-15]㊂孙宝利等[3]利用高效液相色谱法检测了土壤中的六种新烟碱类农药残留,其中吡虫啉的检测限为0.005mg /kg -1㊂李广领等[16]利用气相色谱法检测了卷心菜中的啶虫脒和吡虫啉物质,其中吡虫啉的检测限为0.0071mg /kg -1㊂目前对于处理果蔬中吡虫啉的前处理有待优化,高效液相色谱的检测参数也有待优化㊂为了能够得到更加准确的数据,本文对实验的前处理进行了研究㊂盐析辅助均相液液萃取(SHLLE)是一种操作简单㊁快速㊁萃取效率高且环境友好的前处理技术[17]㊂其原理是利用有机萃取剂与样品水溶液形成均匀的混合溶液,通过加入盐析剂使萃取剂与样品水溶液分层,目标分析物被萃取富集到有机相㊂本文以乙腈为萃取剂,盐析辅助均相液液萃取结合分散固相萃取法净化,以高效液相色谱紫外检测器检测㊂建立了一种快速㊁高效且环境友好的检测果蔬中吡虫啉农药残留的分析方法㊂目前该方法在蜂蜜样品农药残留检测中已有应用,但在果蔬的应94　广　州　化　工2018年5月用中鲜有报道㊂1　实　验1.1　仪器与试剂Thermofisher U3000液相色谱仪,赛默飞世尔科技有限公司;美国SI Vortex-Genie2涡旋仪;TGL-16G离心机,上海安亭科学仪器厂;美国PRO200匀浆机;50mL聚四氟乙烯离心管,上海兴亚净化材料厂;0.22μm有机微孔滤膜,上海兴亚净化材料厂;色谱纯乙腈,迪马公司;乙酸(AR,500mL),杭州高晶精细化工有限公司;氯化钠(500g),杭州高晶精细化工有限公司;无水硫酸镁(AR),北京化工厂;乙二胺-N-丙基硅烷(40μm),博纳艾杰尔科技有限公司;石墨烯(100nm),上海碳源汇谷新材料科技有限公司;吡虫啉标准样品(100μg/mL),农业部环境保护科研监测所㊂1.2　色谱条件ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(2.1mm×100mm, 1.7μm);柱温为40℃;进样体积为10μL;HPLC,波长为275nm;流动相:溶剂A为甲醇,溶剂B为水,溶剂C为乙腈;流速为1mL/min㊂梯度洗脱程序:0min时,为55%A㊁25%B㊁20%C;0~10min时,为55%A㊁25%B㊁20%C㊂1.3　实验方法1.3.1　样品的采集供试的蔬菜和水果于2017年12月采自杭州超市和菜市场㊂样品(黄瓜㊁西红柿㊁香蕉㊁苹果)采集后迅速运至实验室,于冰柜内保存,直至检测㊂1.3.2　标准溶液的配制先将100μg/mL的吡虫啉甲醇标准溶液用去离子水稀释,为10μg/mL的吡虫啉标准储备液㊂在10μg/mL的吡虫啉标准储备液中取5mL至10mL的容量瓶中,稀释为5μg/mL的吡虫啉储备液;再从5μg/mL的吡虫啉使用液中取4mL至10mL 的容量瓶,稀释为2μg/mL的吡虫啉储备液;从2μg/mL的吡虫啉储备液中取5mL至10mL的容量瓶中,稀释为1μg/mL 的吡虫啉储备液;如此依次稀释,分别得到0.5㊁0.2㊁0.1μg/mL的吡虫啉储备液㊂将配置浓度为0㊁0.1㊁0.2㊁0.5㊁1㊁2㊁5㊁10μg/mL的标准储备液经过0.22μm的滤膜进入进样瓶,待测㊂1.3.3　样品前处理蔬菜和水果样品在解冻后,取可食用部分切成细小的颗粒状㊂用电子天平准确称量5g样品并将其置于50mL离心管中,先加入10mL乙腈,匀浆2min;再加入2g氯化钠到样品溶液中,涡旋60s使其充分溶解㊂再以3500r/min转速离心5min 使样品溶液分层㊂取1mL上清液至2mL的离心管(含150mg MgSO4+50mg PSA+150mg石墨烯)中,振荡30S后以14000rcf 转速离心3min㊂取适量的上清液,经过0.22μm滤膜进入进样瓶中,待测㊂1.3.4　色谱参数探索分别改变流动相的种类及比例㊂流动相分别为甲醇和水,甲醇和乙腈,乙腈和水,乙腈㊁水和甲醇;并改变其比例,分别探索它们对吡虫啉标准溶液的检测结果的影响㊂优化色谱柱的柱温,探索柱温对检测结果的影响㊂每个实验重复3次㊂2　结果与讨论2.1　流动相的优化2.1.1　流动相种类的选择由于流动相种类的选择对化合物的分离有较大的影响,所以本实验采取了不同的溶剂作为流动相㊂甲醇和水;甲醇和乙腈;乙腈和水;乙腈㊁水和甲醇分别作为流动相,如图1所示㊂在比较之下,发现乙腈㊁水和甲醇作为流动相最为合适㊂图1　流动相变化对吡虫啉标准溶液检测结果的影响Fig.1　The effect of mobile phase change on the test resultsofimidacloprid standard solution2.1.2　流动相比例的选择流动相的比例不同对化合物的分离也有影响㊂故本文考察了不同比例的流动相对吡虫啉杀虫剂色谱分离效果的影响,如图2所示,结果表明55%的甲醇㊁25%的水㊁20%的乙腈采用梯度洗脱时,吡虫啉能够达到较好的分离㊂图2　流动相比例变化对吡虫啉标准溶液检测结果的影响Fig.2　Influence of the change in the proportion of mobile phaseon the test results of Imidacloprid standard solution2.2　柱温的优化图3　柱温变化对吡虫啉标准溶液检测结果的影响Fig.3　The influence of the temperature change of figurethree column on the test result ofImidacloprid standard solution柱温的不同对实验的结果会有部分的影响㊂为了得到最佳的柱温㊂本文研究了不同的柱温所得到不同的结果,如图3所示㊂20℃㊁30℃㊁40℃㊁50℃分别作为柱温,得到的结果表明40℃为最佳柱温㊂2.3　方法性能评估2.3.1　线性关系第46卷第10期王小青,等:优化高效液相色谱法检测果蔬中吡虫啉残留95图4　吡虫啉标准曲线Fig.4　The standard curve of imidacloprid 吡虫啉标准储备液配置浓度分别为0㊁0.1㊁0.2㊁0.5㊁1㊁2㊁5㊁10μg /mL㊂以浓度为横坐标(x),峰面积为纵坐标(y)进行线性回归计算,所得相关系数大于0.999㊂如图4所示㊂2.3.2　方法的准确度与精密度分别在蔬菜与水果样品中添加三个水平的吡虫啉标准储备液,每个加标水平做5个重复,按实验方法进行样品处理及检测分析,回收率如表1所示㊂吡虫啉杀虫剂的加标回收率为75%~95%㊂该方法的准确度和精密度均符合农药残留分析要求㊂表1　果蔬样品中吡虫啉杀虫剂的加标回收率Table 1　The rate of recovery of Imidacloprid insecticides in the samples of fruit and vegetable名称浓度香蕉0.050.11苹果0.050.11黄瓜0.050.11西红柿0.050.11回收率/%7980839295918083827577763　结　论本研究创造性的设计了一种前处理方法 盐析辅助均相液液萃取与分散固相萃取净化相结合㊂在此基础上,探索了在不同色谱条件下对吡虫啉农药残留的检测结果,确定了高效液相色谱检测的最佳参数 以甲醇㊁水和乙腈作为流动相;其比例为55%甲醇㊁25%水㊁20%乙腈;色谱柱柱温为40℃㊂该高效液相色谱检测方法准确㊁可靠且灵敏度高,适合用于果蔬中吡虫啉农药残留的快速检测㊂参考文献[1]　董玉轩,梁艳辉.新烟碱类杀虫剂专利技术综述[J].农药科学与管理,2015,36(7):13-16.[2]　刘少华,唐蜜,王金金,等.新烟碱类杀虫剂研究进展概述[J].山东化工,2015,44(7):66-68.[3]　孙宝利,陕红,李艳华,等.土壤中六种新烟碱类农药残留的分离及光谱研究[J].光谱学与光谱分析,2013,33(9):2553-2557.[4]　冯磊,张兰,张燕宁,等.三种新烟碱类农药对蚯蚓体重及溶酶体膜的影响[J].植物保护,2015,41(6):35-39.[5]　王承香,刘振龙,刘建平.新烟碱类药剂对韭蛆田间防效及韭菜生长的影响研究[J].职大学报,2016:80-83.[6]　李二虎,吴兵兵,张武,等.串联液质联用技术检测蔬菜和水果中新烟碱类杀虫剂残留[J].世界农药,2016,38(6):44-46.[7]　仇是胜,张一宾.新烟碱类杀虫剂的发展及趋向[J].世界农药,2014,36(5):5-6.[8]　黄庆,欧晓明,欧阳承虎,等.新烟碱类农药在环境介质中的残留检测方法研究概况[J].世界农药,2013,35(2):37-42.[9]　李贝贝,侯春生,刁青云.新烟碱类农药对蜜蜂的危害[J].中国蜂业,2016,67(8):31-35.[10]吴若函,丁悦,严海娟,等.新烟碱类杀虫剂对几种环境生物的安全性评价[J].江苏农业科学,2016,44(1):295-297.[11]李梦,和静芳,李志国,等.新烟碱类杀虫剂对中华蜜蜂蔗糖反应行为的影响[J].中国蜂业,2017,68(4):20-22.[12]贾雪晴.新烟碱类杀虫剂在作物保护中的应用述评[J].宁夏农林科技,2015(5):32-34.[13]谭颖,张琪,赵成,等.蔬菜水果中的新烟碱类农药残留量与人群摄食暴露健康风险评价[J].生态毒理学报,2016,11(6):67-81.[14]檀笑昕,李享,李楠,等.在线固相萃取-HPLC 法测定公共绿地土壤中新烟碱类农药残留[J].环境监测管理与技术,2016,28(5):48-51.[15]张雪辉,杜雨倩,徐芳,等.高效液相色谱法检测蔬菜中的吡虫啉残留[J].现代食品科技,2012,28(4):466-468.[16]李广领,姜金庆,王自良,等.气相色谱法检测卷心菜中啶虫脒和吡虫啉残留[J].西北农业学报,2010,19(9):71-74.[17]王东,侯传金,赵尔成,等.盐析辅助均相液液萃取/分散固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法测定蜂蜜中新烟碱类农药残留[J].分析测试学报,2015,34(6):681-685.。

试验研究农业开发与装备2020年第7期固相萃取-液相色谱质谱联用检测蔬菜水果中 氨基甲酸酯以及有机磷农药的残留陈梦瑶，任恩恒(汶上县检验检测中心，山东汶上272500 )摘要：将PSA作为吸附剂，乙腈为萃取溶剂，创建固相萃取农药 残留分析技术，以便能迅速制备样品；运用LC-M S/MS检测蔬菜 水果中的氨基甲酸酯与有机磷农药。

抽选具有代表性的四种蔬菜 与水果，应用加标回收办法，检测回收率，实验证明该检测方 法合理、可靠、简便快捷。

关于农药，因在不同基质中，其回 收率存在较大差异，通常情况下，回收率85%〜118%，精密度为0.5%〜10.0%。

比如，西红柿，检出限超过0.62〜36 pg/kg。

实践证 明，以上方法科学、精确、高效，而且灵敏度高。

关键词：固相萃取-液相色谱质谱联用；氨基甲酸酯；有机磷农药 0引言现阶段，随着科学技术的飞速发展，大量农药被运用，这在一定程度上危害了人类的健康。

农药残留问题现已引起社会关 注，各个国家纷纷制定法律法规，依照蔬菜水果限制农药MRLS，且限量标准严格，故建立一种高效便捷、高灵敏度的检测分析技 术迫在眉睫。

通常情况下，会采取GC和GC-M S技术来进行检测，但该技术无法满足氨基甲酸酯类农药沸点较高的化合物的分析，所以，本实验采取LC-M S/M S技术。

前者时间长，成本髙、应用范 围窄；后者虽前处理较为繁琐，但可以精准高效的检测0标化合 物，还能降低假阳性结果的概率。

由此可见，在分析蔬菜和水果 农残的过程中，PSA作为吸附剂阴离子交换能力较弱，但能吸附 有机酸与色素，同时还能同时回收多种农药，回收率高，其优势 显著优于乙腈，该实验将PSA作为主要吸附剂，应用LC-M S/M S分 析技术，能快速分析农残。

1农药分类1 )氨基甲酸酯类农药一种高效、广谱型杀虫剂以其选择性 强、速效性好、残效期短、毒性低等特点而被广泛应用于杀虫、灭菌、除草等方面且使用量逐年增加。

第58卷 第4期 广 东 蚕 业 V ol.58,No.04 2024年4月GUANGDONG CANYE Apr . 202444DOI ：10.3969/j .issn .2095-1205.2024.04.14分散固相萃取法联合高效液相色谱法测定水果蔬菜10种农药残留效果分析王 静（扬州市农产品质量监督检测中心 江苏扬州 225000）摘 要 文章为分析水果、蔬菜农药残留检测中分散固相萃取法联合高效液相色谱法的应用价值，文章选择市售的水果和蔬菜，通过分散固相萃取法处理乙腈提取的样本，加入吸附剂将其中的杂质去除，将净化后的样本溶液通过高效液相色谱仪分离，使用外标法定量，检测其中的农药残留情况。

经检测，水果样本农药残留55.81%、超标1.16%，蔬菜样本农药残留31.68%、超标0.41%，超标率均较低；蔬菜中农药检出率前三位分别为百菌清、啶虫脒、苯醚甲环唑，超标农药为啶虫脒、克百威，超标率为0.41%、0.21%；水果中农药检出率前三位分别为吡唑醚菌酯、苯醚甲环唑、烯酰吗啉，超标农药为苯醚甲环唑，超标率为1.16%。

因此，市售水果、蔬菜中偶有农药超标问题，分散固相萃取法联合高效液相色谱法应用效果良好，能够为检测者提供精准数据参考，适用于农药残留检测。

关键词 分散固相萃取法；高效液相色谱法；水果；蔬菜；农药残留；食品安全 中图分类号:TS255.7文献标识码:B文章编号:2095-1205(2024)04-44-03我国始终将保障食品安全作为国家发展的重要课题。

在种植业发展过程中，使用农药、化肥等已成为减少病虫害、增加作物产量的重要策略之一。

但是若存在农药和化肥使用不合理、药品选择不当的问题，蔬菜、水果极易出现农药残留。

若残留量超标，会对人体、生态环境等造成极大负面影响，也易引发社会问题[1-2]。

对此，我国不断优化和推行与国情相符的食品安全法规，2021年3月，国家卫生健康委员会、农业农村部和国家市场监督管理总局联合发布修订后的《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》（GB 2763—2021），对水果、蔬菜等食品中的农药残留量予以了更明确的限定[3]。

液相色谱串联质谱法测定苹果中吡虫啉农药残留量王蕊;张黎梅;江群【摘要】建立了苹果中吡虫啉农药残留的高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS)的分析方法.采用乙腈为提取液,经Sep-Pak Vac固相萃取小柱分离提取目标物,经电喷雾正离子(ESI+)电离及多反应监测(MRM)模式来测定目标化合物,采用标准溶液曲线法进行定量.结果显示:吡虫啉在4～128 ng/mL范围内具有良好的线性关系(r>0.999),当标准添加水平为4、16、32 ng/mL时,回收率为85.72～93.82％,相对标准偏差RSD为1.8％.该方法简便、快速、灵敏和准确,适合苹果中吡虫啉农药残留的快速检测及定量分析.【期刊名称】《湖南农业科学》【年(卷),期】2019(000)002【总页数】3页(P83-84,88)【关键词】液相色谱串联质谱法;测定;吡虫啉残留;苹果【作者】王蕊;张黎梅;江群【作者单位】云南省昆明市食品药品检验所,云南昆明 650000;云南省昆明市食品药品检验所,云南昆明 650000;云南省昆明市食品药品检验所,云南昆明 650000【正文语种】中文【中图分类】TS255.7吡虫啉为烟碱类超高效杀虫剂，是一种新型农药。

该农药广泛应用于蔬菜水果种植过程中病虫害的防治，苹果生长过程中亦广泛使用，但该农药的残留对食用者的健康存在潜在危机。

2014年8月我国开始颁布实施的《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》[1]中将苹果中吡虫啉的最大残留限量定为0.5 mg/kg。

因此，开发一种吡虫啉残留的检测方法尤为重要。

以往的研究显示，吡虫啉的检测一般采气质联用[2-4]或者气相色谱（GC）[5]检测，该检测方法速度快，不足之处在于对于难挥发、受热易分解或失去活性的物质和极性较强的物质，不适合用GC，因此许多样品只能通过液相色谱[6-7]和液-质联用[8-11]的方法测定。

研究采用液相色谱-质谱联用（HPLC-MS）技术，对苹果中吡虫啉进行定性定量的检测，该方法缩短检测时间，降低检测成本，能够达到分析要求。

固相萃取-高效液相色谱法测定枸杞子中吡虫啉残留量2009年09月03日何强孔祥虹李建华张莹摘要：建立固相萃取-高效液相色谱法测定枸杞子中吡虫啉残留量。

样品用乙腈提取，中性氧化铝和活性炭固相萃取柱净化，分析时采用Inertsil® ODS-3（25 cm × 4.6 mm，5μm）色谱柱分离，以乙腈-水为流动相梯度洗脱，流速1.0 m L·min-1，检测波长为270 nm，柱温35 ℃。

结果表明，在0.02 mg·L-1～5.0 m g·L-1范围内，吡虫啉峰面积与浓度呈良好的线性关系（r=0.9999），枸杞子样品中吡虫啉能得到良好的分离，回收率及重复性良好。

该法可用于枸杞子中吡虫啉残留量的检测。

关键词：枸杞子；吡虫啉；高效液相色谱；固相萃取Determination of imidacloprid resi-due in Lycium by gradient RP-HPLC HE Qiang, KONG Xiang-hong, LI Jian -hua, ZHANG Ying Abstract Objective: To establish a method for the de termination of imidacloprid in Lycium by gradient RP-HPLC. Sample pre paration involves extraction with acetonitrile. Final clean-up were p erformed on an Alumina Neutral SPE Column and an Active Charcoal colu mn, using the column in tandem. Chromatographic analysis was performe d on Inertsil® ODS-3（25cm × 4.6mm，5μm）column. The gradient elution was used with a flow rate of 0.1 mol·L-1. Mobile phase A: acetonit rile ; Mobile phase B: 0. 01 mol·L-1 potassium dihydrogen phosphate b uffer（PH3.3）. ConCondition of the gradient elution: 0～ 15 min，A: 15%，15～17 min, A from 15% to 30%, 17～25 min, A: 15%; the detection wavelength was 246 nm. Imidacloprid in measured samples was separated completely. The calibration curve was linear at the range of 0.0005 mg·L-1～0.1 mg·L-1 with good precision and accuracy. The method was applied to the determination of imidacloprid residues in Lycium.Key words: Lycium; imidacloprid; HPLC; solid phase extraction吡虫啉(Imidacloprid)是一种内吸性吡啶类杀虫剂，化学名称为1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺。

固相萃取-液相色谱同时测定鲜烟叶中吡虫啉及啶虫脒的残留量陈兴江;蔡凯;汪汉成;曹毅;孟见玉;商胜华【摘要】为同时检测鲜烟叶中啶虫脒及吡虫啉的残留量,提高烟叶农残检测效率,采用甲醇∶水(50∶50,V/V)超声提取烟叶样品,经过液液萃取和弗罗里硅土固相萃取净化后,用液相色谱-紫外检测器对2种农药同时进行检测.结果表明:该方法能同时检测到吡虫啉与啶虫脒的残留,检测限达到相关限量标准要求,方法操作简便,准确性和重复性均较好.【期刊名称】《贵州农业科学》【年(卷),期】2013(041)011【总页数】4页(P78-81)【关键词】吡虫啉;啶虫脒;共检测;液相色谱【作者】陈兴江;蔡凯;汪汉成;曹毅;孟见玉;商胜华【作者单位】贵州省烟草科学研究院,烟草行业烟草分子遗传重点实验室,贵州贵阳550081;贵州省烟草科学研究院,烟草行业烟草分子遗传重点实验室,贵州贵阳550081;贵州省烟草科学研究院,烟草行业烟草分子遗传重点实验室,贵州贵阳550081;贵州省烟草科学研究院,烟草行业烟草分子遗传重点实验室,贵州贵阳550081;贵州省烟草科学研究院,烟草行业烟草分子遗传重点实验室,贵州贵阳550081;贵州省烟草科学研究院,烟草行业烟草分子遗传重点实验室,贵州贵阳550081【正文语种】中文【中图分类】S481+.8新烟碱类杀虫剂是作为后突触烟碱乙酰胆碱受体(nAChRs)的激动剂，作用于昆虫中枢神经系统，具有高效、安全、高选择性等特点[1]。

常用来替代烟草中常用的传统杀虫剂拟除虫菊酯、有机磷及氨基甲酸酯类，主要用于防治刺吸式口器的烟草害虫，如烟蚜、烟草粉虱、烟草叶蝉、烟蓟马、烟盲蝽等[2-3]。

烟草作为一种吸食产品，其安全性越来越受到人们的关注，而农药残留是影响烟叶安全性的主要因素之一，新烟碱类杀虫剂虽然安全性高，但是其对人体的危害不容忽视，此外，近来欧盟由于担心新烟碱类农药对蜜蜂等授粉昆虫造成的潜在风险而有可能提高该类杀虫剂的残留标准或禁止其使用，尤其是噻虫胺、吡虫啉和噻虫嗪。

优化UPLC前处理方法测定果蔬中农药吡虫啉的残留王小青;李献;练爱敏【摘要】优化了果蔬中农药吡虫啉的残留前处理方法,样品通过乙腈提取,氯化钠盐析,高效液相色谱法( UPLC)进行上机检测分析.结果表明:该方法具有明显的净化作用,它的线性关系为y＝1.589 8x-0.025 4,所得相关系数为R2＝0.999 8,检出限(LODs)为0.003 μg/mL,定量限(LOQs)为0.03 μg/mL,果蔬中农药吡虫啉的加标回收率为70%～85%.此方法效果良好、简单易行、精密度高,适用于果蔬中农药吡虫啉的残留快速检测.【期刊名称】《河南化工》【年(卷),期】2018(035)005【总页数】3页(P50-52)【关键词】农药残留;吡虫啉;高效液相色谱法;样品前处理【作者】王小青;李献;练爱敏【作者单位】杭州职业技术学院临江学院,浙江杭州 310018;浙江工商大学食品学院,浙江杭州 310018;杭州职业技术学院临江学院,浙江杭州 310018;杭州职业技术学院临江学院,浙江杭州 310018【正文语种】中文【中图分类】O657.720 引言新烟碱类杀虫剂具有广谱性、高效、低毒、低残留，且对于害虫，不容易产生抗体、抗性，对人、动植物和天敌安全，被广泛用于水稻、蔬菜、水果等作物。

其中，吡虫啉的使用范围比较广[1-3]。

吡虫啉是一种全新开发的高效新品种杀虫剂，其作用机制独特，易对抗性害虫有效[2]。

近年来，有很多学者展开了对吡虫啉农残检测的研究，不少学者对吡虫啉农药质量检测方法的研究颇有心得。

例如，高效液相色谱法(UPLC)检测、红外光谱法、气相色谱法、滴汞电极示波极谱法等方法[4-7]。

王东[8]建立了南瓜叶片和花朵中农药吡虫啉残留的检测分析方法，该方法在 1～200 μg/L浓度梯度范围内具有良好的线性关系。

罗梅梅[9]建立了韭菜中6种有机磷和6种烟碱类农药的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)方法，通过残留消解动态和最终残留试验研究在韭菜上的农药吡虫啉残留行为。

固相萃取-高效液相色谱法测定蔬菜中残留的敌菌灵和苯甲酰脲类杀虫剂徐秋生;刘俊;贺慧琳;吴爱红【摘要】建立了采用固相萃取-高效液相色谱法测定蔬菜中残留的敌菌灵和苯甲酰脲类杀虫剂(除虫脲、灭幼脲、杀铃脲、氟铃脲、氟苯脲和氟啶脲)的方法。

蔬菜样品用乙腈均质法提取盐析后脱水,经 Florisil 固相萃取柱净化,正己烷/丙酮(85/15,V/V)淋洗,洗脱液浓缩定容后经液相色谱分离与检测,外标法定量。

结果表明,各组分农药的加标回收率在83.5%~105.6%之间,变异系数(CV)在3.05%~9.56%之间,最低检出限0.02~0.04mg/kg,满足蔬菜中残留的敌菌灵和苯甲酰脲类杀虫剂的检测要求。

%The sample was homogeneously extracted by acetonitrile with salting out and dehydration. After purification on the Florisil solid phase extraction column,eluted with Hexane/Acetone (85/15,V/V),the eluent was concentrated and diluted for high performance liquid chromatography analysis,meas-ured by the external standard.The results showed that the recoveries of pesticides were between 83.5%-105.6%,and the coefficient of variation(CV)ranged from 3.05% to 9.56%,the lowest detection limit was 0.02-0.04mg/kg.The method can meet the detection requirements of anilazine and benzoylurea in-secticides residues in vegetables.【期刊名称】《分析仪器》【年(卷),期】2016(000)006【总页数】6页(P23-28)【关键词】固相萃取;高效液相色谱;蔬菜;敌菌灵;苯甲酰脲类杀虫剂【作者】徐秋生;刘俊;贺慧琳;吴爱红【作者单位】平湖市食品药品检测中心，平湖314200;平湖市食品药品检测中心，平湖314200;平湖市食品药品检测中心，平湖314200;平湖市食品药品检测中心，平湖 314200【正文语种】中文敌菌灵是由三聚氰酰氯与邻氯苯胺在脱酸剂存在下作用而得到的一种杀菌剂，其化工产品学名为2，4-二氯-6-(邻氯代胺基)均三氮苯，具有低毒、内吸性和杀菌谱较广等特点[1]，对交链孢属、尾孢属、葡柄霉属、葡萄孢属等真菌特别有效，广泛用于粮食、蔬菜等农作物，防治水稻胡麻叶斑病，瓜类的炭疽病、霜霉病、黑星病和各种农作物的灰霉病。