吡虫啉和联苯菊酯在蔬菜上的残留方法建立

农药学学报 2021, 23(2): 366-372Chinese Journal of P esticide Science•研究论文• doi: 10.16801/j.issn. 1008-7303.2021.0052联苯菊酯、嚎虫嗪及其代谢物曝虫胺在小麦上的残留及膳食风险评估吕莹，齐艳丽，任鹏程，连少博，王霞，秦曙”(山西功能农产品检验检测中心，农业农村部农产品质量安全风险评估实验室(太原)，太原030031)摘 要：建立了小麦及其秸秆中联苯菊酯、瘗虫嗪和代谢物瘗虫胺残留量的分析方法。

样品经 乙酸-乙睛提取，无水硫•酸镁、N-丙基乙二胺(PSA)及GCB 净化，超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱仪(UPLC-MS/MS)检测。

结果表明：在0.002 5-0.1 mg/L 范围内，联苯菊酯、嚏虫嗪 和瘗虫胺的峰面积与其质量浓度间呈良好线性关系，R?均丸于0.99。

麦粒样品在0.01、0.1和0.5 mg/kg,秸秆样品在0.05、0.5和3 mg/kg 添加水平下，联苯菊酯、嗨虫嗪和噬虫胺在小麦及其秸秆中的添加回收率分别在93%〜98%、87%〜98%和87%〜98%之间，相对标准偏差(RSD)分别在0.8%〜4.8%、0.6%〜4.1%和1.0%〜3.3%之间。

按照《农作物中农药残留试验准则》在全 国12个小麦主产区开展规范残留试验，采用35%联苯菊酯•噬虫嗪悬浮剂，以制剂用量150g4im 2(有效成分52.5 g/hm :)的剂量，于小麦财虫始盛时期施药1次，施药后间隔14 d 和21 d 采集的 麦粒中联苯菊酯、囉虫嗪和噬虫胺的残留量结果验证了相关残留限量(MRL)值的适用性，且多 点试验的结果具有更高的可靠性。

长期及短期膳食暴露风险评估结果表明，小麦中联苯菊酯、 囈虫嗪和噬虫胺残留量对1〜6岁儿童和普通人群产生的膳食暴露风险在可接受范围内。

关键词：联苯菊酯；嗨虫嗪；代谢物；嘻虫胺；小麦；残留；风险评估；超高效液相色谱-三重 四极杆串联质谱中图分类号：S482.3； TQ450.26： 0657.63 文献标志码：A 文章编号：1008-7303(2021)02-0366-07Residue behavior and dietary risk assessment of bifenthrin,thiamethoxam and clothianidin in wheatLYU Ying, QI Yanli, REN Pengcheng, LIAN Shaobo, WANG Xia, QIN Shu'(Shanxi Center f or Testing of F unctional Agro-Products, Laboratory of Q uality and Safety Risk Assessment f or Agro-Products (Taiyuan),Ministry of A griculture and Rural Affairs, Taiyuan 030031, China)Abstract: A high efficient and simple method for residue analysis of bifenthrin, thiamethoxam and itsmetabolite clothianidin in wheat and straw was developed. The samples were extracted with acetic acid-acetonitrile, purified with anhydrous magnesium sulfate, primary secondary amine (PSA) and GCB, anddetected by ultra-performance liquid chromatography ・triple quadrupole tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS). The results showed that there was a good linear relationship between the peak areas ofbifenthrin, thiamethoxam and clothianidin and their mass concentrations in the range of 0.002 5-收稿日期：2020-04-29；录用日期：2020-12-17.基金项目：山西省财政厅政府购买科技公共服务项目(晋财教[2017]357号)；农业行业标准制定和修订项目.作者简介：吕莹，女，本科，研究方向为农药残留和农产品质量安全，E-mail ： ****************； •秦曙，通信作者(Author forcorrespondence).女，研究员，研究方向为农药残留和农产品质量安全，E-mail ： ****************No. 2吕莹等：联苯菊酯、隆虫嗪及其代谢物嚏虫胺在小麦上的残留及膳食风险评估3670.1 mg/L, with R' greater than 0.99. The recoveries of bifenthrin, thiamethoxam and clothianidin in wheat and straw were 93%-98%, 87%-98% and 87%-98%, respectively, and the relative standarddeviations (RSDs) were 0.8%-4.8%, 0.6%-4.1% and 1.0%-3.3%, respectively, when the spiked levelswere 0.01, 0.1, 0.5 mg/kg for wheat grain and 0.05, 0.5, 3 mg/kg for straw. The supervised residue trialswere carried out in 12 main wheat producing areas in China according to "guideline for the testing ofpesticide residues in crops". The 35% suspension concentrate of bifenthrin and thiamethoxam wassprayed once at the dosage of 150 g/hm 2 (active ingredient 52.5 g/hm 2) at the beginning of wheat aphidsbloom. The residual amounts of bifenthrin, thiamethoxam and clothianidin in wheat grains collected onday 14 and 21 after application verified the applicability of the MRL values, and the results of multi ­point tests had higher reliability. The results of long-term and short-term dietary exposure risk assessment showed that the dietary exposure risks of bifenthrin, thiamethoxam and clothianidin residuesin wheat were acceptable for children aged 1 -6 years and the general population.Keywords: bifenthrin; thiamethoxam; metabolite; clothianidin; wheat; residue; risk assessment; UPLC-MS/MS联苯菊酯(bifenthrin)是一种低毒、高效的拟除虫菊酯类杀虫剂，具有很强的触杀和胃毒作用， 无内吸、熏蒸作用，杀虫谱广，作用迅速，对环境较为安全闪。

摘要论文建立了蔬菜中11 种农药多残留的气相色谱分析方法。

对NY/T761-2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氮、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》标准的蔬菜前处理方法进行了改进，探讨了蔬菜基质对检测的影响。

使用DB-17 毛细管柱分离，FPD 检测器进行检测。

结果显示：11 种有机磷农药分离效果好，在黄瓜、西红柿、生姜中的3 个浓度添加水平，回收率为71.2%-117.9%，相对标准偏差（RSD）为2.1%-11.2%，最低检出限为0.005mg/kg-0.06mg/kg，保留时间为6.396min-19.400min。

在各自限性范围内线性关系好（r>0.999）；使用40℃加热氮吹浓缩，可分别提高敌敌畏、甲拌磷回收率至95.00%和103.3%；在被测得13 种蔬菜中，甘蓝、娃娃菜、上海青有少量杂峰影响农药检出；韭菜有大量的基质峰干扰农药检出。

为了有效控制蔬菜农药残留提供科学依据，2009 年9 月至12 月对天河区4 家超市及1 处农贸市场进行随机抽样检测，用气相色谱法测定其中的有机磷农药。

共检测蔬菜样品64 份，其中农药残留阳性的有10 份，超标率为15.63%。

叶菜类蔬菜合格率为71.43%，而瓜菜类、根茎类和茄果类全部合格。

在11 种标的农药中，检测出5 种，其中 3 种为国家禁用农药。

论文还研究了不同清洗方法对去除蔬菜中有机磷农药残留的影响。

采用气相色谱法（GC）对经过不同方法浸泡处理的娃娃菜中敌敌畏和乐果的残留量进行分析，结果显示：除了超声波清洗之外，清水、洗涤剂以及食用碱均能不同程度的去除娃娃菜中残留的农药。

其中斧牌洗洁精对敌敌畏和乐果两种农药残留的去除效果最佳，斧牌洗洁精对两种农药的去除率为分别为84.38%和76.11%。

关键词：气相色谱（GC）；有机磷农药残留；蔬菜ABSTRACTMethods were set up for determination of 11 organ phosphorus pesticides multi-residuein vegetables by gas chromatography and define the scope of application of this method by analysis of vegetable matrix. Vegetable pretreatment method in standard of NY/T 761-2008 was modified in this paper, and DB-17 capillary column and flame photometric detector (FPD) were used. The result showed that 11 organ phosphorus pesticides were separated from each other. The fortified recovery of 11 pesticides gained from cucumber, tomato, and ginger with three spiked levels ranged from71.2% to 117.9%. The Relative standard deviation (RSD) was 2.1% to 11.2%, the Minimum detection limit of the method was 0.005~0.06 mg/kg for DB-17 column, and the Retention time was 6.396 to 19.400 minutes. The calibration curves showed good linearity with correlative coefficient of more than 0.999. Sample was heated up to 40℃ when blew by nitrogen (N2), the recoveries of Dichlorovos and Phorate would enhance to95.00% and 103.3% respectively. Among 13 vegetables detected, green pepper, baby cabbage and shanghai green have several peaks of matrix to impact detection of pesticide residues while garlic chive was found a large number of peaks interfere with the detection of pesticides.A survey of organ phosphorus pesticide in sixty four vegetable samples collected randomly from four supermarkets and one vegetable wholesale market of Guangzhou city was carried out from September to December in 2009. Gas chromatography analysis for 11 organ phosphorus pesticide residues in the samples showed that the qualification rate of leaf vegetables was 71.43%, and no investigated pesticide residue was detected in the all examined the raw melons vegetables, the root vegetables, and the solanaceous fruit vegetables. Five kinds of organ phosphorus pesticides were detected in 10 kinds of samples (64 samples) with the disqualification rate being of 15.63%, among which three prohibited pesticides for planting vegetables according to relevant laws were detected. Forbidden pesticide residue was detected with relatively high frequency in the vegetable samples.The effects of different rinsing methods on the removal ratio of organ phosphorus pesticide residues from Baby cabbage were investigated. The gas chromatography (GC) was used to analyze the pesticide residues in baby cabbage rinsed by different method. The results showed that clear water rinsing, detergent and edible alkali can remove the residual pesticide in baby cabbage at different level，except for treatment with ultrasonic. Among all these methods，d etergent with brand of Axe can remove residual pesticide effectively. The removalratio of Dichlorovos and Dimethoate was 84.38%, 76.11% by detergent with brand of Axe. Keyword：Gas chromatography; organic phosphorus pesticide residue; vegetable目录摘要 (I)Abstract ...................................................................................................................................... I I 第一章：绪论.. (1)1.1有机磷农药 (1)1.2蔬菜中有机磷农药残留现状 (2)1.3农药残留危害 (4)1.3.1农药残留对人体健康的危害 (4)1.3.2农药残留对生态系统的危害 (5)1.3.3农药对害虫天敌的危害 (5)1.3.4农药对土壤微生物的危害 (5)1.3.5农药对水环境的影响 (5)1.4蔬菜中有机磷农药的前处理方法与分析方法 (6)1.4.1农药残留的前处理技术 (6)1.4.2农药残留的分析检测技术 (7)1.5蔬菜表面有机磷农药的去除方法 (8)1.5.1物理方法81.5.2化学方法101.5.3生物方法111.6本研究的目的与意义 (11)1.7研究内容 (12)第二章蔬菜中11 种有机磷农药残留的气相色谱检测及蔬菜基质影响的研究 (14)2.1 引言 (14)2.2实验材料与仪器设备 (14)2.3实验方法 (15)2.3.1气相色谱分析条件 (15)2.3.2GC-MS 分析条件 (16)2.3.3样品提取162.3.4 净化 (16)2.4结果与讨论 (16)2.4.1种有机磷农药混合标准液色谱分离效果图 (16)2.4.2氮吹温度对敌敌畏、甲拌磷回收率的影响 (18)2.4.3不同基质对检测效果的影响 (19)2.4.4线性范围、标准曲线、检出限和保留时间 (23)2.4.5回收率和精密度实验 (24)2.5本章小节 (26)第三章广州市售蔬菜有机磷农药残留情况调查分析 (27)3.1 引言 (27)3.2实验材料与仪器设备 (27)3.3实验方法 (27)3.3.1测定方法273.3.2评定标准283.4结果与讨论 (28)3.4.1总体检测情况 (28)3.4.2不同种类农药检出率 (28)3.4.3不同类别蔬菜中农药残留情况 (29)3.4.4不同品种蔬菜中农药残留情况 (30)3.4.5不同来源蔬菜的农药残留检测情况 (31)3.5本章小节 (31)第四章：清洗方法对蔬菜中有机磷农药残留去除效果的研究 (33)4.1 引言 (33)4.2实验材料与仪器设备 (33)4.3实验方法 (34)4.3.1样品处理方法 (34)4.3.2样品前处理方法 (34)4.3.3GC 检测条件344.3.4清洗方法344.3.5农药残留率的计算 (35)4.4结果与讨论 (35)4.4.1清水浸泡时间对农药去除的效果 (35)4.4.2超声波清洗对农药去除的效果 (36)4.4.3洗涤剂浸泡对农药去除的效果 (37)4.4.4食用碱浸泡对农药去除的效果 (39)4.5本章小节 (40)结论与展望 (41)参考文献 (43)第一章绪论第一章绪论1.1有机磷农药二十世纪末，在我国农药生产种类中，杀虫剂占了农药总产量的近70%，而在杀虫剂总量中，有机磷农药又占了近70%[1]，有机磷农药在我国农药生产和使用中有着特殊的地位。

在具体实践用药过程中，农药之间的科学复配非常重要，直接决定着病虫害防治效果。

特别是在防治抗性厉害的病虫害过程中，有的时候单纯利用单剂成分容易产生抗性，防治效果不佳，必须要进行不同成分的复配。

具体复配配方需要广大菜农朋友们不断总结，提高植保技术水平。

今天笔者将一些好的农药复配方法总结一下，希望能够对广大菜农朋友们的用药有所帮助。

1、丙溴磷和灭多威复配可以防治钻心虫、食心虫等害虫，而且具有一定的杀卵作用。

2、阿维菌素＋丁醚脲，防治小菜娥效果不错，还能降低丁醚脲的使用浓度，防止烧菜。

3、阿维加毒死蜱。

可用于南方水稻稻纵卷叶螟的防治；果树卷叶蛾；地下害虫。

4、防治世代重叠的稻纵卷叶螟建议使用配方：30-40毫升阿维或20-30毫升甲维盐配合60-80毫升毒死蜱兑水45公斤使用。

5、丁硫+吡虫林。

抗性蚜虫、蓟马。

6、三氟氯氰菊酯加吡虫啉防治蚜虫成本低，效果好7、阿维+丙溴磷；阿维+毒死蜱防治稻纵卷叶螟，如果防治钻心虫共同防治，可以再复配三唑磷。

用阿维+氟铃脲，效果也特别好。

8、甲微盐加三唑磷打螟虫。

9、丙溴磷/毒死蜱+甲维盐/阿维，水稻钻心虫，稻纵一起打，速效+持效，效果就是好，阿维三唑磷这个效果也不错，防治对象也很广。

10、2.0含量阿维菌素+40%毒死蜱按1：1的比例混用，防治线虫一亩地1公斤，能起到很好的效果，而且持效期比使用单剂要长很多能达到90多天。

11、阿维、甲维之类与有机磷复配，增效明显；与菊酯类增效不明显，有时还会减效。

12、毒死蜱+功夫，对防治棉花盲椿象效果很好，13、吗啉胍乙酸铜+复效酚钠复配（4天内喷施两次）防治蔬菜病毒病效果显著！14、多菌灵加嘧霉胺加有机硅复配防治灰霉病效果较好可以一试15、啶虫脒+氟虫腈跳甲和蓟马效果好。

16、阿维+吡虫啉，防治蓟马，阿维含量可适当提高，建议做成悬浮剂。

17、阿维+丁醚脲防治小菜蛾，建议做成悬浮剂，可有效规避丁醚脲的药害。

18、啶虫咪+达螨灵防治白粉虱防治效果不错时间可以延长到10天左右。

吡虫啉是一种广泛用于农业、园艺等领域的杀虫剂，其残留标准因不同国家和地区而异。

在中国，吡虫啉的残留标准由国家食品药品监督管理局发布，根据《农药使用安全间隔期》的规定，吡虫啉在农产品中的最大残留限量为0.5毫克/千克。

这意味着，在使用吡虫啉后，农产品在收获后一定时间内不得超过这个残留限量，以确保食品安全。

在其他国家和地区，吡虫啉的残留标准也有所不同，例如欧盟的最大残留限量为0.01毫克/千克，美国的最大残留限量为0.05毫克/千克等。

因此，在使用吡虫啉前，应仔细了解当地的法规和标准，以确保符合要求并保障食品安全。

【初中化学】如何去除蔬菜中的残留农药据专家介绍，家庭中清除蔬菜瓜果上残留农药的简易方法有以下几种：浸泡水洗法：蔬菜污染的农药品种主要为有机磷类杀虫剂，有机磷杀虫剂难溶于水，此种方法仅能除去部分污染的农药。

但水洗是清除蔬菜水果上其它污物和去除残留农药的基础方法，主要用于叶类蔬菜，如菠菜、金针菜、韭菜花、生菜、小白菜等。

一般先用水冲洗掉表面污物，然后用清水浸泡，浸泡不少于10分钟。

果蔬清洗剂可增加农药的溶出，所以浸泡时可加入少量果蔬清洗剂。

浸泡后要用流水冲洗两三遍。

碱水煮沸法：有机磷杀虫剂在碱性环境下水解快速，所以此方法就是除去农药污染的有效率措施。

可以用作各类蔬菜瓜果。

方法就是先将表面污物冲洗整洁，煮沸至碱水中（通常500毫升水中重新加入碱面5至10克）5至15分钟，然后用清水冲洗3至5不下。

去皮法：蔬菜瓜果表面农药量相对较多，所以削去皮是一种较好的去除残留农药的方法。

可用于苹果、梨、猕猴桃、黄瓜、胡萝卜、冬瓜、南瓜、西葫芦、茄子、萝卜等。

储存法：农药在放置过程中随时间能缓慢地水解为对人体无毒的物质。

所以对不易留存的瓜果蔬菜可以通过一定时间的放置，较太少农药残留量。

适用于于苹果、猕猴桃、冬瓜等不易腐烂的种类。

通常放置15天以上。

同时建议不要立即食用崭新栽种的未外皮的水果。

加热法：氨基甲酸酯类杀虫剂随着温度升高，可加快分解。

所以对一些其它方法难以处理的蔬菜瓜果可通过加热去除部分农药。

常用于芹菜、菠菜、小白菜、圆白菜、青椒、菜花、豆角等。

先用清水将表面污物洗净，放入沸水中2到5分钟捞出，然后用清水洗一、二遍。

根据实际情况，将以上几种方法联手采用可以起著更好的效果。

QuEChERS 高效液相色谱法检测蔬菜中的吡虫啉、虫酰肼、阿维菌素和噻螨酮董 静 ,宫小明,张 立,王洪涛(潍坊出入境检验检疫局检验检疫技术中心,潍坊261041)摘 要:将一种新的QuEChERS样品处理方法进行了提取及净化的改进,结合HPLC对蔬菜中吡虫啉、虫酰肼、阿维菌素和噻螨酮4种农药进行同时检测,取得了满意结果。

以乙腈 水为流动相,梯度洗脱,269、240nm双波长检测,流速1 0mL min。

检出限分别为:吡虫啉0 02m g kg、虫酰肼0 02mg kg、阿维菌素0 10mg kg、噻螨酮0 05mg kg。

在添加浓度为0 05~1 0mg kg范围内,4种化合物回收率在80%~100%之间,相对标准偏差1%~10%。

方法适用于蔬菜中吡虫啉、虫酰肼、阿维菌素和噻螨酮4种农药残留量的同时检测。

关键词:QuEChERS;HPLC;吡虫啉;虫酰肼;阿维菌素;噻螨酮中图分类号:O657.7 文献标识码:A 文章编号:1000 0720(2008)03 091 04吡虫啉、虫酰肼、阿维菌素和噻螨酮是近年使用较多的几种农药化合物,也是国际上重点关注和检测的农药,吡虫啉(Imidacloprid)是硝基亚甲基类内吸性广谱杀虫剂,用于防治吮吸式口器害虫[1];虫酰肼(tebufenozide)是一种双酰基肼类蜕皮激素抑制剂,且有内吸性杀虫效果[2];阿维菌素(Avennectins)是一类具有杀虫、杀螨、杀线虫活性的十六元大环内酯化合物,是一种新型生物农药,市售Avermectin以abamectin为主要杀虫成分,以Bla的含量来标定[3];噻螨酮(hexythiazox)是一种酰胺类杀虫剂,属于低毒杀螨剂,但残效期长[4]。

目前国际社会对各类农药残留检测的要求越来越严格,检测项目日益增多,尤其是日本开始实施的 肯定列表制度 ,对蔬菜中上述农药的限量进行了严格规定并重点监控,为使我国蔬菜产品顺利出口,探索蔬菜中上述农药残留快速准确的分析方法显得极为迫切,而目前国内现有的关于上述农药的检测方法基本上是针对单个农药的[1~4],本文结合QuEChERS前处理技术,采用HPLC法对上述农药化合物实现了同时分析。

高效液相色谱法测定蔬菜中灭蝇胺残留量摘要：对农业部现有检测标准《NY/T 1725-2009 蔬菜中灭蝇胺残留量的测定高效液相色谱法》进行改善，建立了更为快速准确测定蔬菜中灭蝇胺残留量的方法；蔬菜经盐酸甲醇提取，用强阳离子交换固相萃取柱净化后，以97%（97/3 V/V）乙腈水作为流动相，经C₁₈色谱柱分离，外标法定量。

结果表明，灭蝇胺在0.020μg / mL~1.00μg / mL范围线性关系较好，r2（相关系数）高于0.99，在0.02，0.05，0.20mg/kg不同梯度的加标水平下，灭蝇胺回收率均大于80%，方法检出限0.02mg/kg，符合农业部标准NY/T 1725-2009的检出限要求。

关键词：高效液相色谱法，改善，蔬菜，灭蝇胺Determination of Cyromazine Residues in Vegetables by HighPerformance Liquid ChromatographyLiu Guofeng、Ding Menglong（Intertek Testing Services Ltd., Shanghai 200233，China）Abstract: The existing NY/T 1725-2009 detection method is optimized, and a fast and accurate method for the determination of cyromazine residues in vegetables by high performance liquid chromatography is established. Vegetables are extracted with hydrochloric acid and methanol, and the solid phase is exchanged with strong cations. After purification of the extraction column, 97% (97/3 V/V) acetonitrile water was used as the mobile phase, separated by a C₁₈chromatographic column, and quantified by an external standard method. The results show that cyromazine has a good linear relationship in the range of 0.020μg/mL~1.00μg/mL, and thecorrelation coefficient (r2) is greater than 0.99. At different gradients of 0.02, 0.05, 0.20mg/kg, cyromazine has a good linear relationship. The recovery rates are all greater than 80%, and the detection limit of the method is 0.02mg/kg, which meets the detection limit requirements of the Ministry of Agriculture standard NY/T 1725-2009.Key words：high performance liquid chromatography，Optimization，vegetables，cyromazine灭蝇胺是一种高效、低毒、强选择性的含氮杂环类杀虫剂，其作用机理是使得蝇类等双翅目昆虫幼虫或其蛹在形态上发生畸变，使其向成虫变化的过程受到抑制或不能完全羽化，从而达到抑制害虫的目的，作为一种高效低毒性的农药现已经大规模用于农业生产，但是研究表明，灭蝇胺在人体中会代谢产生危害人体健康的三聚氰胺。

蔬菜中有机磷农药残留量的检测方法与分析姓名：董少康（学号：1234013010）王亚希（学号：1234013016）学校：西藏职业技术学院专业：12级园艺（本科）日期：2013年5月15日一、摘要：果蔬中的农药残留问题成为人们关注的焦点，有机磷农药正被广泛地用于农业防害。

但随着生活水平的提高，人们开始关注蔬菜的质量问题。

因此建立果蔬有机磷残留检测技术是很有必要的。

本课题就蔬菜中有机磷农药残留量的检测方法进行介绍和分析，并通过气相色谱法进行检查前处理，分析图谱并计算，得出结论。

二、关键词：气相色谱；有机磷农药；农药检测三、前言：随着人们生活水平的提高, 人们更加关注自身健康和食品安全问题。

而蔬菜中的农药残留问题已成为关注的焦点。

有机磷农药是一类高效、广谱的化学杀虫剂，因其易降解、价格低廉等特点在农业生产中得到广泛的应用。

但其对人体健康会产生巨大危害，因此要对其残留进行检测，有必要对其检测与分析方法进行研究。

四、材料与方法：1、原理：式样中有机磷类农药经乙腈提取，提取溶液经过滤、浓缩后，用丙酮定容，用双自动进样器同时注入气相色谱仪的两个进样口，农药组分经不同极性的两根毛细管柱分离，火焰光度检测器（FPD磷滤光片）检测。

用双柱的保留时间定性，外标法定量。

2、样品名称：黄瓜（属瓜类，取样于拉萨市八一菜市场）3、试剂与材料：⑴、乙腈⑵、丙酮（重蒸）⑶、氯化钠，140℃烘烤4h⑶、滤膜，0.2μm，有机溶剂膜⑷、铝箔4、仪器设备：气相色谱仪，带有双火焰光度检测器（FPD测定有机磷类农药）、双自动进样器，双分流/不分流进样口，分析实验室常用仪器设备、食品加工器、漩涡混合器、匀浆机、氮吹仪。

5、农药标准溶液配制⑴、单一农药标准溶液准确称取一定量（精确至0.1mg）某农药标准品，用丙酮作溶剂，逐一制成1000mg/L的单一农药标准储备液，储存在-18℃以下冰箱中。

使用时根据各农药在对应检测器上的响应值，准确吸取适量的标准储备液，用丙酮稀释稀释配制成所需的标准工作液。

蔬菜、水果和食用菌农药残留检测参考操作方法按NY/T 761-2008方法，称取35 g匀浆试样，加入70 mL乙腈，高速匀浆2 min后用滤纸过滤或抽滤，氯化钠盐析后，分取4份：第一份：取10 mL提取液，按照NY/T 761有机磷类农药测定步骤进行前处理，用气相色谱（FPD）进行测定。

第二份：取10 mL提取液，按照NY/T 761有机氯和菊酯类农药测定步骤进行前处理，用气相色谱（ECD）进行测定。

第三份：取10 mL提取液：按照NY/T 761氨基甲酸酯类农药的前处理测定氨基甲酸酯（柱后衍生），同一溶液用高效液相色谱（紫外检测器）同时测定吡虫啉、多菌灵、辛硫磷、除虫脲、灭幼脲、啶虫脒、氟虫腈和阿维菌素。

注：定容时现加3 mL甲醇，充分溶解残渣，再用水定容至5 mL。

充分混匀后过0.45 µm的膜，上机测定。

HPLC色谱参考条件：C18柱，3 mm⨯5µm⨯25cm；柱温：40℃；流量：0.5mL/min；进样量：10µL。

吡虫啉、啶虫脒、多菌灵、除虫脲、氟虫腈、灭幼脲、辛硫磷和阿维菌素溶剂梯度及波长见表1和表2。

0.2mg/L 吡虫啉、啶虫脒、多菌灵、除虫脲、氟虫腈、灭幼脲、辛硫磷和阿维菌素标准溶液色谱图见图1。

0.0 2.5 5.07.510.012.515.017.520.022.525.0min0.00.51.01.52.02.53.03.54.0mV Detector A:275nm吡虫啉/5.921啶虫脒/6.729多菌灵/7.398除虫脲/16.683氟虫腈/16.978灭幼脲/17.229辛硫磷/18.200阿维菌素/22.112图1 0.2mg/L 吡虫啉、啶虫脒、多菌灵、除虫脲、氟虫腈、灭幼脲、辛硫磷和阿维菌素标准溶液色谱图快速液相色谱参考条件：BEHC18柱，10 cm；柱温：40℃；流量：0.45mL/min；进样量：5µL。

多菌灵、吡虫啉、啶虫脒、除虫脲、灭幼脲、氟虫腈、辛硫磷和阿维菌素溶剂梯度及波长见表3和表4。

农药研究Pesticide Science and Administration2021,42(4)QuEChERS-GC/ECD法测定叶类蔬菜百菌清、毒死婢、虫媾睛等农药的残留占绣萍，黄兰淇，陈建波，马琳，赵莉，陈秀(上海市农业技术推广服务中心农业农村部农药质量监督检验测试中心，上海201103)Establishment of QuEChERS-GC/ECD Method for Detecting Chlorothalonil,Chlorpyri-fos and Chlorfenapyr Residues in Leafy VegetablesZhan Xiuping,Huang Lanqi,Chen Jianbo,Ma Lin,Zhao Li,Chen Xiu(Shanghai AgricultureTechnology Extension&Service Centre,Pesticide Quality Supervision and Inspection Testing Centre(Shanghai),Ministry of Agriculture and Rural Affairs,Shanghai201103,China)Abstract:A Gas chromatograph method was developed for the simultaneous determination of chlo­rothalonil,chlorpyrifbs and chlorfenapyr in leafy vegetables.The residues of samples were extracteddirectly with acetonitrile solution and purified by the updated QuEChERS method and were deter­mined by Gas Chromatograph with Electron Capture Detector.The matrix matching curve was quan­tified by external standardization method.Under the GC conditions,the good linearity for the threepesticides was achieved at the concentration range of0.01-5mg/kg.The average recoveries were63.5%~13&8%,with relative standard deviations of0.7%~19.3%at the three levels of0.02,0.1and0.5mg/kg(chlorothalonil0.1,0.5and2.5mg/kg)and the minimum determination con­centration of0.002~0.05mg/kg.The method is simple,rapid and accurate enabling to determinechlorothalonil,chlorpyrifbs and chlorfenapyr residues in green leafy vegetables such as Brassica chi-nesis.,lettuce,Chinese cabbage and spinach.Key words:pesticide;residue;GC;leafy vegetables摘要：建立了同时快速检测叶类蔬菜中百菌清、毒死婢、虫媾睛等3种农药残留量的气相色谱电子捕获检测法。

蔬菜栽培种植与储藏运输阶段，因为对农药的依赖性较强，且使用缺乏科学和理性，致使蔬菜中农药产生残留，农产品农药残留超标与农药污染导致的中毒问题频繁出现，对人们饮食健康造成严重的影响，放心菜、健康菜逐渐得到人们的高度关注与重视。

现阶段，蔬菜中农药残留降级方法通常包含物理、化学与生物方法。

生物方法是以基因工程与分子生物学技术为基础，通过运用微生物与酶学方法达到降解效果。

除此之外，套袋技术的运用能够对蔬菜中农药残留进行有效降解。

1、物理方法物理方法主要是通过使用农药各不相同的理化性质对农药残留进行降解。

通过相关研究得知，沸水、光照、碱水等均会对静置一天之后等各不相同的处理方法的运用，能够蔬菜有机磷农药残留进行一定的降解与去除。

其中，运用沸水进行降解的效果较为明显，对甲胺磷、久效磷与毒死蜱农药的降解去除效率依次为94.3%、、81.7%、88.6%。

使用食盐水、碱水、椰子油洗涤剂、清水对蔬菜进行浸泡处理，对乐果与甲胺磷农药的降解去除效率依次为73%、58%、85%、42%，市场销售的普通洗洁精，降解去除效率同样能够达到51%-66%范围区间之内。

现阶段，蔬菜中农药残留降解使用较多且效果明显的方法主要包括清洗、去皮以及烹饪。

物理方法操作简便，不过也存在相应的问题与不足，农药残留降级的整体效果会受到浸泡时间、清洗次数、处理方式等的各不相同而产生各不相同的结果。

与此同时，以上方法同样会对蔬菜的营养价值与品质与口味等造成不同程度的影响。

除以上方法之外，其他领域的方法也在蔬菜农药残留降级中进行尝试使用。

比如，活性炭对甲胺磷农药残留具有良好的吸附效果，能够防止浸泡冲洗产生的二次污染。

针对黄花与番茄进行实践研究得知，套袋能够有效降低农药残留，不过栽培种植流程相对较为复杂繁琐。

除此之外，超声波洗涤方法在农药残留降解中得到关注与使用，因为振动频率与强度较高的优势特点，能够使农药分子快速分离，能够对普通冲洗存在的问题进行有效解决。

蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法(二)NY/T 761.1-2004第2部分蔬菜和水果中有机氯类、拟除虫菊酯类农药多残留检测方法1、范围本部分规定了蔬菜和水果中α-666、β-666、δ-666、o，p'-DDE、p，p'-DDE、o，p'-DDD、p，p'-DDD、o，p'-DDT、p，p'-DDT、异菌脲、五氯硝基苯、林丹、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、三氟氯氰菊酯、氯硝胺、百菌清、三唑酮、甲氰菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等22种有机氯类、拟除虫菊酯类农药多残留气相色谱检测方法。

本部分适用于蔬菜和水果中上述22种农药残留量的检测。

2、原理样品中有机氯类、拟除虫菊酯类农药用乙腈提取，提取液采用固相萃取技术分离、净化、浓缩后，用双塔自动进样器同时将样品注人气相色谱的两个进样口，组分经不同极性的两根毛细管柱分离，电子捕获检测器(ECD)检测。

外标法定性、定量。

3试剂与材料方法所用试剂，凡未指明规格者，均为分析纯；水为蒸馏水。

3、试剂与材料方法所用试剂，凡未指明规格者，均为分析纯；水为蒸馏水。

3.1 乙腈。

3.2 丙酮，重蒸。

3.3 己烷，重蒸。

3.4 氯化钠，140℃烘烤4h。

3.5 固相萃取柱，弗罗里矽柱(Florisil®)，容积6mL，填充物1 000mg。

3.6 铝箔。

3.7农药标准品，见表1。

表1 22种有机氯农药及拟除虫菊酯类农药标准品3.8 农药标准溶液配制单个农药标准溶液：准确称取一定量农药标准品，用正己烷稀释，逐一配制成22种农药1 000mg/L单一农药标准储备液，贮存在－18℃以下冰箱中。

使用时根据各农药在对应检测器上的响应值，吸取适量的标准储备液，用正己烷稀释配制成所需的标准Ⅰ作液。

农药混合标准溶液：将22种农药分为3组，按照表1中组别，根据务农药在仪器上的响应值，逐一吸取一定体积的同组别的单个农药储备液分别注入同一容量瓶中，用正己烷稀释至刻度，采用同样方法配制成3组农药混合标准储备溶液。

农药残留检测项目——“蔬菜中有机磷类农药残留的检测”检测方法蔬菜中有机磷类农药残留的检测是农药残留检测的一个重要项目。

有机磷农药是一类广泛应用的农药，其在土壤和水体中长期存在，并且对人体健康有潜在的危害。

因此，开展蔬菜中有机磷类农药残留的检测对于保护消费者的食品安全非常重要。

蔬菜中有机磷类农药残留的检测方法有多种，主要包括色谱法、光谱法、质谱法、生物传感器法等。

下面主要介绍一种基于质谱法的检测方法。

首先，样品的制备是检测的第一步。

蔬菜样品通常需要经过切碎、混合和提取等步骤来获得可靠的样品。

样品制备的目的是使样品中的有机磷类农药能够充分溶解，并且去除干扰物质。

提取方法可以使用溶剂提取法、超临界流体萃取法等。

然后，将样品送入质谱仪进行检测。

质谱仪可以分为气相质谱仪（GC-MS）和液相质谱仪（LC-MS）两类。

对于有机磷类农药的检测，常用的是液相质谱仪。

液相质谱仪采用进样器将样品引入，然后通过色谱柱进行分离，最后进入质谱仪进行检测。

质谱仪可以根据农药的质谱图谱特征进行定性和定量分析，从而确定样品中的有机磷类农药残留量。

在检测过程中，还需要一个合适的内标物来进行定量分析。

内标物是一个化学物质，结构与目标分析物类似，但是在质谱仪中具有不同的特征峰。

通过内标物可以准确计算目标分析物的含量。

除了质谱法，还可以使用色谱法进行蔬菜中有机磷类农药残留的检测。

色谱法主要分为气相色谱法（GC）和液相色谱法（LC）两种。

液相色谱法通常与紫外检测器（UV）或荧光检测器（FLD）结合使用，能够实现农药的分离和定性分析。

而气相色谱法通常与质谱仪（GC-MS）结合使用，可以实现农药的定性、定量和结构的鉴定。

此外，还可以使用生物传感器法进行蔬菜中有机磷类农药残留的检测。

生物传感器利用生物体或生物组织的感受性和选择性来识别并定量分析目标分析物。

生物传感器法具有操作简单、检测快速等优点。

常用的生物传感器包括酶传感器、抗体传感器等。

综上所述，蔬菜中有机磷类农药残留的检测方法主要包括质谱法、色谱法和生物传感器法。

蔬菜农药残留的快速检测方式原理及查验标准一、目前农药在蔬菜中残留的问题1.一、农药是把“双刃剑”，对增进农业增产有极为重要的作用。

但由于农药本身固有的化学属性和对其利用不妥，致使农产品农药残留严峻超标，严峻危害到广大人民群众的健康。

1.二、在我国农药中，70%为有机磷农药，而在我国生产利用的有机磷农药中，70%为剧毒、高毒类，而且较多是禁止在蔬菜作物上利用的。

2、农药中毒事件常有报导，究其缘故2.一、农产品不按规定的用药量、次数、方式或平安距离期施药，或施用不准诺在蔬菜上利用剧毒、高毒类农药；2.二、此刻标准实施的农药残留测定需要通过有机溶剂提取、净化和用大型分析仪器进行，无法对廉价的蔬菜进行随时随地或快速检测而形成的监管不到位。

3、农药分类：3.一、矿物源农药3.1.一、有效成份起源于矿产无机物和石油的农药。

3.1.二、代表有硫酸铜、硫磺、石硫合剂、磷化铝、磷化锌和石油乳剂等。

3.二、生物源农药3.2.一、包括植物源农药和动物源农药及微生物源农药。

3.2.二、植物类别有植物毒素、植物内源激素、植物源昆虫激素、拒食剂、引诱剂、驱避剂、绝育剂、增效剂、植物防卫素、易株克生物质等。

3.2.3、动物资源开发的农药包括动物毒素、昆虫激素、昆虫信息素和天敌等。

3.3、按作用方式分类3.3.一、胃毒素农药（敌百虫、敌敌畏、甲胺磷、马拉硫磷）3.3.二、触杀性农药（对硫磷、敌敌畏、甲胺磷、马拉硫磷）3.3.3、内吸性农药（乐果、甲胺磷、氧乐果、久效磷）3.3.4、熏蒸性农药（溴甲烷、磷化铝、敌敌畏）3.3.五、特异性农药（乙烯利、毒霉素、灭幼脲）4、目前所利用的农药按其化学结构大致能够分为以下几类：有机氯类、有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、杂环类化合物、其他（苯氧羧酸类、脲类化合物）等。

A、有机磷类敌敌畏、甲拌磷、乐果、对氧磷、对硫磷、喹硫磷、优杀硫磷、敌百虫、氧化乐果、磷胺、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、辛硫磷、亚胺硫磷、甲胺磷、地亚农、甲基毒死蜱、毒死蜱、倍硫酸、杀扑磷、乙酰甲胺磷、巴胺磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、异柳磷、异柳磷等。

适用蔬菜的无公害杀虫剂据了解，自启动高毒农药替代试验示范项目以来，农业部已先后推荐了四批“甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷、磷胺”5种有机磷高毒农药的替代品种。

其中防治蔬菜害虫的替代农药使用方法如下：1.防治蔬菜蚜虫。

毗虫啉，推荐使用剂量为1～2克有效成分／亩：啶虫脒。

推荐使用剂量为0.45～0.6克有效成分／亩；吡蚜酮。

每亩使用有效成分5克；除虫菊素，每亩使用有效成分1.8克；苦参碱，每亩使用有效成分0.4克；氯噻啉，每亩使用有效成分2克。

在蚜虫始盛发期喷雾。

2.防治蔬菜烟粉虱。

吡虫啉，推荐使用剂量为2克有效成分／亩：联苯菊酯，推荐使用剂量为0.75克有效成分／亩。

在烟粉虱始盛发期喷雾施药。

啶虫脒，每亩使用有效成分2.5克(例如3％啶虫脒乳油用量为83毫升，亩)；噻虫嗪，每亩使用有效成分4克(例如25％噻虫嗪水分散粒剂用量为16克，亩)。

在若虫始发期喷雾施药。

3.防治甜菜夜蛾。

溴虫腈，推荐使用剂量为5克有效成分，亩；呋喃虫酰肼，推荐使用剂量为6克有效成分／亩：茚虫威。

推荐使用剂量为2.4克有效成分，亩：氟铃脲有效成分2.5～3.5克／亩(例如5％氟铃脲乳油用量为50～70毫升／亩)；毒死蜱有效成分20～24克，亩(例如40％毒死蜱乳油用量为50～60毫升／亩)；甲胺基阿维菌素，每亩使用有效成分0.3～0.5克(例如1％甲氨基阿维菌素乳油用量为30～40毫升／亩)，对水50千克喷雾一次。

建议在甜菜夜蛾低龄期(幼虫2龄期前)喷雾。

虫酰肼+毒死蜱，每亩使用有效成分24克(虫酰肼4克+毒死蜱20克)；氟虫双酰胺，每亩使用有效成分3克，于甜菜夜蛾始盛发期，大部分幼虫处于2龄以下时均匀喷雾。

4.防治小菜蛾。

甲氨基阿维菌素，推荐使用剂量为0.15～0.25克有效成分，亩：氟虫腈，推荐使用剂量为1～2克有效成分，亩；溴虫腈，推荐使用剂量为3.35～5克有效成分／亩：茚虫威。

推荐使用剂量为3克有效成分，亩；虫螨腈。