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蔬菜中吡虫啉农药残留检测方法的研究进展医药化工学院 化学工程与工艺专业 学生：朱健健 学号：0932210078摘要：吡虫啉是常用的烟碱类农药。
其检测方法有气相色谱法，液相色谱法，电化学法等等。
本文的主要是介绍蔬菜中吡虫啉农药残留检测的研究的新进展。
为新方法的建立提供技术保障。
关键词：农药残留 农药检测技术 吡虫啉1、引言果蔬中的农药残留是目前影响食品安全的主要因素之一，特别是中国加入WTO以来，由于果蔬中农药残留超出标准而影响产品出口的事件时有发生，这严重地阻碍了我国对外贸易的发展；另外，农药及其残留也会对人体产生毒害作用，严重危害国民健康。
化学农药在作物病虫害的综合防治中具有不可替代的作用。
但是，由于长期和大量地使用化学农药，致使一些性质较为稳定，对人畜具有积累性、慢性毒害的化学成分，在动植物体内，甚至在人体内不断积累。
烟碱类杀虫剂是目前不断涌现的一类新兴高效的杀虫剂，用于防治刺吸式口器害虫,应用于蔬、果、稻谷等作物。
2003年，烟碱类杀虫剂在世界农药市场的销售量超过了氨基甲酸酯类，上升到杀虫剂市场的第三并有逐年上升的趋势。
吡虫啉(Imidcaloprid)是烟碱类广谱杀虫剂的代表（结构如图1所示），其中吡虫啉的销售额位居所有杀虫剂的首位和所有农药的第二位（仅低于草甘膦）。
该类农药的残留问题越来越受到重视，如日本开始实施“肯定列表制度”，对蔬菜中上述两种农药的限量进行了严格规定并重点监控。
但目前对于这两种农药在蔬菜中残留量的近红外光谱检测方法未见研究和报道。
图 1 吡虫啉杀虫剂的结构2、国内吡虫啉研究进展：烟碱类杀虫剂是目前不断涌现的一类新兴高效的杀虫剂，用于防治刺吸式口器害虫,应用于蔬、果、稻谷等作物。
而吡虫啉是其中应用较多的一种,它的残留问题已经引起了许多科研人员的关注。
在黄瓜、甘蓝、毛豆、大蒜、金银花、苹果、茶叶等样品中的残留检测方法已有报道。
吡虫啉残留检测技术1、气相色谱法：固相萃取(SPE)-气相色谱( GC)-质谱联用(MS) 方法：通过联用，充分发挥色谱的分离、定量功能和质谱的定性功能。
优化UPLC前处理方法测定果蔬中农药吡虫啉的残留王小青;李献;练爱敏【摘要】优化了果蔬中农药吡虫啉的残留前处理方法,样品通过乙腈提取,氯化钠盐析,高效液相色谱法( UPLC)进行上机检测分析.结果表明:该方法具有明显的净化作用,它的线性关系为y＝1.589 8x-0.025 4,所得相关系数为R2＝0.999 8,检出限(LODs)为0.003 μg/mL,定量限(LOQs)为0.03 μg/mL,果蔬中农药吡虫啉的加标回收率为70%～85%.此方法效果良好、简单易行、精密度高,适用于果蔬中农药吡虫啉的残留快速检测.【期刊名称】《河南化工》【年(卷),期】2018(035)005【总页数】3页(P50-52)【关键词】农药残留;吡虫啉;高效液相色谱法;样品前处理【作者】王小青;李献;练爱敏【作者单位】杭州职业技术学院临江学院,浙江杭州 310018;浙江工商大学食品学院,浙江杭州 310018;杭州职业技术学院临江学院,浙江杭州 310018;杭州职业技术学院临江学院,浙江杭州 310018【正文语种】中文【中图分类】O657.720 引言新烟碱类杀虫剂具有广谱性、高效、低毒、低残留，且对于害虫，不容易产生抗体、抗性，对人、动植物和天敌安全，被广泛用于水稻、蔬菜、水果等作物。
其中，吡虫啉的使用范围比较广[1-3]。
吡虫啉是一种全新开发的高效新品种杀虫剂，其作用机制独特，易对抗性害虫有效[2]。
近年来，有很多学者展开了对吡虫啉农残检测的研究，不少学者对吡虫啉农药质量检测方法的研究颇有心得。
例如，高效液相色谱法(UPLC)检测、红外光谱法、气相色谱法、滴汞电极示波极谱法等方法[4-7]。
王东[8]建立了南瓜叶片和花朵中农药吡虫啉残留的检测分析方法，该方法在 1～200 μg/L浓度梯度范围内具有良好的线性关系。
罗梅梅[9]建立了韭菜中6种有机磷和6种烟碱类农药的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)方法，通过残留消解动态和最终残留试验研究在韭菜上的农药吡虫啉残留行为。
吡虫啉的残留检测研究摘要：吡虫啉农药的各种制剂在我国得到了广泛的应用，其产品质量及在农产品和环境中的残留问题日益引起重视，本文对其农药质量检测、环境代谢及在农产品中的残留分析研究作了详细介绍。
指出提高科学用药水平，加强残留监测，强化生产监控，可以有效地减少吡虫啉等大用量农药对农产品和环境的残留污染，保证农产品的质量安全。
关键词：吡虫啉残留检测吡虫啉（imidacloprid）又称咪蚜胺、蚜虱净，是国内近年发展较快的一种新型硝基亚甲基类杀虫剂，主要通过选择性地抑制昆虫烟酸乙酰胆碱酯酶受体，阻断神经系统传导，造成死亡，具有内吸、触杀和胃毒作用，可用于种子和土壤处理及直接喷雾，广泛用于水稻、小麦、蔬菜、果树、棉花、烟草等多种作物上，对飞虱、粉虱、蚜虫等刺吸式口器害虫及其抗药性种群具有优异的防治效果，具有速效、高效、持效期长、使用成本低等特点。
吡虫啉对水稻、棉花、小麦等作物的前期病虫防治有极高的综合控制能力。
但是由于大量使用，某些地区烟粉虱、银叶粉虱、灰飞虱、桃蚜、烟蚜等害虫的田间种群已经对吡虫啉产生了不同程度的耐药性或抗药性，特别是大棚和大田蔬菜、瓜类、果树上白粉虱和蚜虫及棉蚜等害虫对吡虫啉产生抗性的风险较大。
因此使用吡虫啉防治这类害虫时，为了提高防治效果而加大使用剂量，从而容易造成其在农作物上的残留。
1、吡虫啉农药的质量检测吡虫啉杀虫剂在我国相关农作物害虫防治上发挥了重大俢，已成为我国主要农药品种之一，随关吡虫啉杀虫剂大量应用，人们对其质量提出了更高的要求，近年来对吡虫啉农药质量检测方法的研究较多。
沈阳化工研究院负责起草的三项行业标准(HG 3670、HG 3671、HG 3672)已于2001年3月1日开始实施，分别对原药、可湿性粉剂、乳油的外观、有效成分、悬浮率、润湿时间、细度、酸度或碱度、干燥减量、加速贮存试验、热贮稳定性等项目的检测方法做了详细的规定，标准实施几年来，对规范企业生产、提高农药质量起到了重要作用。
农药科学与管理
ＰＥＳＴＩＣＩＤＥＳＣＩＥＮＣＥＡＮＤＡＤＭＩＮＩＳＴＲＡＴＩＯＮ
２００３，２４（８）
期
吡虫啉（ｉｍｉｄａｃｌ叩州）是一种新型吡啶杂环类
，麓ｌ的的残留分析方法，在样品提取及色谱操作条件
湖窄霁芏等聂詈募装姚帖攘萝ｍ
１．２主要试剂
甲醇、二氯甲烷均为ＡＲ级；无
水硫酸钠ＡＲ级，用前在６００℃烘４小时，冷却后备用；氯化钠ＡＲ级，用蒸馏水配制成５％的溶液；吡虫啉标样纯度≥９６．８％，由农业部农药检定所提供。
１．３
检测步骤
１．３．１提取
土壤：称取２５９过筛的土壤样品
于２５０ｍＬ三角瓶中，加入２０ｍＬｐＨ＝３盐酸水溶液摇匀。
加入６０ｍＬ甲醇，置于振荡器上振荡３０ｍｉｎ，取出抽滤，并用３０ｍＬ甲醇、２０ｍＬ水洗滤渣３次。
合并滤液并转移到２５０ｍＬ分液漏斗中，加入１００ｍＬ５％的氯化钠水溶液，用４０、３０、３０ｍＬ二氯甲烷萃取３次，收集萃取液于浓缩瓶中，于旋转
收稿日期：２００３—０４—２２
—１４一
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麓粥，残。
小麦吡虫啉拌种致小麦粉中吡虫啉残留量研究摘要：小麦吡虫啉拌种能防治小麦整个生长期的蚜虫，然而收获后小麦籽粒中吡虫啉残留量并没有研究。
本文对吡虫啉拌种后小麦籽粒中吡虫啉残留量进行研究。
以吡虫啉4、8、16g/kg进行拌种,收获后以高效液相色谱法测定小麦粉中吡虫啉农药残留量。
小麦粉碎后过40目筛，以甲醇超声提取，固相萃取小柱快速净化提取物，然后用液相色谱分离测定。
结果表明，该方法回收率为87.5%～91.1%，变异系数为9.56%～11.9%，测定样品中吡虫啉残留量为0.124871 mg/kg～0.201233 mg/kg。
当前我国还没有吡虫啉在小麦中的最高残留限量，国际上仅日本与澳大利亚规定了小麦中吡虫啉的最高残留限量（0.05 mg/kg），本研究表明，高剂量的吡虫啉拌种，小麦籽粒中吡虫啉l超过日本和澳大利亚最高残留限量。
关键词：小麦粉；吡虫啉；残留；高效液相色谱1引言：1.1农药残留的定义农药作为当前防治农业病虫害的主要手段，已成为农业生产中不可缺少的生产资料。
根据其用途可以分为杀虫剂、除草剂、杀螨剂、杀菌剂和植物调节剂等；根据化学结构又可分为有机氯、有机磷、有机杂环类农药等。
理想的农药施用到作物上以后，应能有效地防治病虫草害，而不伤害益虫、作物，对人、畜、禽低毒。
但是大部分农药对作物、人、环境都有一定的影响，尤其是我国广大的农户对农药的使用缺乏足够的了解，就会造成农药残留，以致农药超标。
目前粮食安全已经成为全球关心的热点问题，欧盟、美国等西方发达国家对进口食品中农药残留量的指标越来越严格。
农药残留物是由于使用农药而在食品、农产品和动物饲料中出现的特定物质，包括被认为具有毒理学意义的农药衍生物，如农药转化物、代谢物、反应产物以及杂质。
农药残留是施药后的必然现象，但如果超过最大残留限量，对人畜产生不良影响或通过食物链对生态系统中的生物造成毒害，则称为农药残留毒性（简称残毒）。
研究农药残留的最终目的是通过合理使用农药，减少对环境的污染及对人类和生态系统的不良影响。
固相萃取-高效液相色谱法测定枸杞子中吡虫啉残留量2009年09月03日何强孔祥虹李建华张莹摘要：建立固相萃取-高效液相色谱法测定枸杞子中吡虫啉残留量。
样品用乙腈提取，中性氧化铝和活性炭固相萃取柱净化，分析时采用Inertsil® ODS-3（25 cm × 4.6 mm，5μm）色谱柱分离，以乙腈-水为流动相梯度洗脱，流速1.0 m L·min-1，检测波长为270 nm，柱温35 ℃。
结果表明，在0.02 mg·L-1～5.0 m g·L-1范围内，吡虫啉峰面积与浓度呈良好的线性关系（r=0.9999），枸杞子样品中吡虫啉能得到良好的分离，回收率及重复性良好。
该法可用于枸杞子中吡虫啉残留量的检测。
关键词：枸杞子；吡虫啉；高效液相色谱；固相萃取Determination of imidacloprid resi-due in Lycium by gradient RP-HPLC HE Qiang, KONG Xiang-hong, LI Jian -hua, ZHANG Ying Abstract Objective: To establish a method for the de termination of imidacloprid in Lycium by gradient RP-HPLC. Sample pre paration involves extraction with acetonitrile. Final clean-up were p erformed on an Alumina Neutral SPE Column and an Active Charcoal colu mn, using the column in tandem. Chromatographic analysis was performe d on Inertsil® ODS-3（25cm × 4.6mm，5μm）column. The gradient elution was used with a flow rate of 0.1 mol·L-1. Mobile phase A: acetonit rile ; Mobile phase B: 0. 01 mol·L-1 potassium dihydrogen phosphate b uffer（PH3.3）. ConCondition of the gradient elution: 0～ 15 min，A: 15%，15～17 min, A from 15% to 30%, 17～25 min, A: 15%; the detection wavelength was 246 nm. Imidacloprid in measured samples was separated completely. The calibration curve was linear at the range of 0.0005 mg·L-1～0.1 mg·L-1 with good precision and accuracy. The method was applied to the determination of imidacloprid residues in Lycium.Key words: Lycium; imidacloprid; HPLC; solid phase extraction吡虫啉(Imidacloprid)是一种内吸性吡啶类杀虫剂，化学名称为1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺。
高效液相色谱法检测蔬菜中吡虫啉残留试验分析作者：***来源：《新农业》2021年第03期摘要：本文以蔬菜作为主要研究对象，对蔬菜中的吡虫啉残留情况进行针对性的检测。
从检测结果中可以看出，高效液相色谱法可以在短时间内快速完成检测，并有效保证检测结果的准确性，对蔬菜中的吡虫啉残留测定非常适合。
关键词：蔬菜;高效液相色谱法;吡虫啉;残留吡虫啉是国外经多年研究创造出的烟碱类杀虫剂，已经在世界范围内得到广泛的应用，销量位居同类型杀虫剂首位。
其在杀虫过程中会对乙酰胆碱体产生一定的作用，对昆虫神经系统产生干扰，使昆虫受到强烈的刺激，堵塞神经通路，最终死亡。
吡虫啉具有高效、毒性小的多重特点，可以在果蔬、谷类等作物中广泛应用，也可用来防治害虫。
1 材料与方法1.1 仪器设备、试剂和样品选择安捷伦1260型高效液相色谱仪（配备紫外检测器），准备乙腈、二氯甲烷和甲醇等试剂，另准备好吡虫啉标准品。
由同一农贸市场采购西红柿、菜豆和结球甘蓝3种蔬菜作为样品。
1.2 试验步骤1.2.1 提取使用食品粉碎机粉碎蔬菜样品，用天平称量出试验所需的试样25克，统一放置于250毫升烧杯中，再加入50毫升乙腈，使用高速均浆机进行120秒的匀浆，并将其过滤，放到具塞量筒中，加入4克氯化钠，进行50秒的剧烈振荡后，保持30分钟的静止，将乙腈吸取出10毫升，并放到烧杯中，使用氮气吹干乙腈，配制好甲醇和二氯甲烷混合溶液，使提取物可以被充分溶解。
1.2.2 净化取supel cleaLC-NH2小柱，对甲醇和二氯甲烷按一定比例配制，先預淋洗supelcleaLC-NH2小柱，再将上述提取液加入柱中，并做两次洗脱，收集洗脱液。
将洗脱液收集在定容离心管中，再使用氮吹仪吹干此离心管，取2毫升甲醇溶液加入已吹干的定容离心管中，使用滤膜过滤，为液相色谱分析创造良好的条件。
1.2.3 液相色谱条件色谱柱：Waters symmetry shieldTMC 18（4.6×250毫米，5微米），温度控制在30℃左右，检测波长275纳米;流动相CH3OH∶H2O∶CH3CN=55∶25 ∶20;流速每分钟0.8毫升;进样量10.0微升。
吡虫啉在金银花、大青叶中的残留动态研究作者：梁京芸等来源：《山东农业科学》2013年第04期摘要：研究了吡虫啉在金银花、大青叶中残留的分析方法及消解动态。
样品经乙腈提取，再经NH2柱净化，用UPLC-MS/MS测定。
结果表明：吡虫啉在金银花中的半衰期为171～158 d，在大青叶中的半衰期为245～197 d，最低检出浓度为001 mg/kg。
在金银花及大青叶中的平均回收率分别为803%～831%、818%～855%；相对标准偏差分别为45%～63%、31%～50%。
关键词：吡虫啉；金银花；大青叶；残留；UPLC-MS/MS中图分类号：S481+.8文献标识号：A文章编号：1001-4942（2013）04-0105-0412田间试验121消解动态试验金银花：试验于2012年5月在山东中医药大学药圃和临沂平邑进行，施药浓度为推荐剂量10%吡虫啉可湿性粉剂稀释2 000倍；喷雾施药，一次施药多次采样，分别于施药后2 h及1、3、5、7、14、21 d在各小区采用“5点取样法”采集二白期花蕾，约500 g，采集后阴干，粉碎过60目筛，保存。
大青叶：田间试验设计同上，小区面积24 m2，小区间设保护行。
采样约500 g，采集后60℃烘干，粉碎过60目筛，保存。
122最终残留试验试验设3个处理，分别为推荐剂量、高施药量和空白对照，高施药量为10%吡虫啉可湿性粉剂稀释1 000倍；每个处理重复3次，施药方式和施药时间同消解动态，金银花及大青叶于采收期采集。
13分析方法131样品提取与净化称取金银花和大青叶各50 g干样，加10 ml水浸泡30 min，再加20 ml乙腈，高速匀浆2 min后用滤纸过滤，再加入30 g氯化钠盐析，静止30 min后取上清液10 ml，旋蒸至干，用2 ml二氯甲烷和甲醇混合液（95∶5）溶解，过NH2小柱，用6 ml二氯甲烷和甲醇的混合液冲洗柱子，然后加入溶解的样品，再用6 ml二氯甲烷和甲醇混合液冲洗柱子并收集滤液，滤液氮吹至近干，再用1 ml甲醇和水混合液（1∶1）定容，过022 μm滤膜，待测。
Journal of Agricultural Catastropholgy 2020，Vol 10，No 9:138-139，141超高效液相色谱——串联质谱法测定水样中吡虫啉及其代谢物残留张建平1，吕 警21.新疆昌源水务科学研究院有限公司，新疆乌鲁木齐 830000；2.乌鲁木齐市农产品质量安全检测中心，新疆乌鲁木齐 830000摘要 建立了一种简便、直接进样的超高效液相色谱—串联质谱（UPLC-MS/MS）快速测定水样中吡虫啉及其5种代谢物检测方法。
环境水样经0.22 μm滤膜过滤后，滤液直接定量分析。
结果表明：水样中吡虫啉、吡虫啉胍、吡虫啉脲、烯式吡虫啉、5-羟基吡虫啉、6-氯烟酸的在2 ~100 μg/L范围内相关系数（r）均大于0.999，线性关系良好，方法检出限为0.05 ～0.35 μg/L；实际水样在低、中、高3种加标水平下，平均加标回收率为70.0%～100%，相对标准偏差在2.6%～8.0%。
本方法分析速度快、灵敏度高，重现性好，适用于水中吡虫啉及其5种代谢物的快速测定。
关键词 水；吡虫啉；代谢物；农药残留中图分类号：O657.72 文献标识码：B 文章编号：2095–3305(2020)09–138–02DOI:10.19383/ki.nyzhyj.2020.09.057吡虫啉，别名咪蚜胺，是一种新型高效氯代烟碱类广谱杀虫剂，优点是高效、低残留，是棉花、水稻、蔬菜及各种果树防治害虫的首选农药[1-2]。
作用机理为：吡虫啉对昆虫神经系统中的烟碱乙酰胆碱受体具有很强的杀虫活性，干扰化学信号传导，导致受体兴奋、麻痹、死亡。
吡虫啉属于易土壤降解农药，半衰期为4~11 d，此外，水解也快，在碱性溶液中在比酸性溶液中水解更快，其在植物体内主要代谢为吡虫啉胍、吡虫啉脲、烯式吡虫啉、5-羟基吡虫啉、6-氯烟酸。
吡虫啉在水域环境中分布广泛，且对水生及陆生无脊椎动物（如底栖动物、蜉蝣稚虫、甲壳虫和蜜蜂等)具有致死作用[3]。
吡虫啉在甘蔗茎和叶中残留动态研究杨玲;高欣欣;张跃彬;罗志明;沈石妍;李复琴;刀静梅【摘要】为了解甘蔗施用吡虫啉后在茎和叶中的残留变化,采用液相色谱法检测了甘蔗茎和叶的残留量.结果表明,在甘蔗种植后追肥时施吡虫啉1次,施药后50d,研究的两个甘蔗品种蔗茎中吡虫啉含量达到最高,60d含量低于0.04mg/kg;施用后20～30d甘蔗叶中最高,60d含量低于0.06 mg/kg,90d含量低于0.04mg/kg.【期刊名称】《中国糖料》【年(卷),期】2017(039)003【总页数】3页(P21-23)【关键词】甘蔗;吡虫啉;残留变化;液相色谱【作者】杨玲;高欣欣;张跃彬;罗志明;沈石妍;李复琴;刀静梅【作者单位】云南省农业科学院甘蔗研究所/云南省甘蔗遗传改良重点实验室,云南开远661699;云南省农业科学院甘蔗研究所/云南省甘蔗遗传改良重点实验室,云南开远661699;云南省农业科学院甘蔗研究所/云南省甘蔗遗传改良重点实验室,云南开远661699;云南省农业科学院甘蔗研究所/云南省甘蔗遗传改良重点实验室,云南开远661699;云南省农业科学院甘蔗研究所/云南省甘蔗遗传改良重点实验室,云南开远661699;云南省农业科学院甘蔗研究所/云南省甘蔗遗传改良重点实验室,云南开远661699;云南省农业科学院甘蔗研究所/云南省甘蔗遗传改良重点实验室,云南开远661699【正文语种】中文【中图分类】S435.661（云南省农业科学院甘蔗研究所/云南省甘蔗遗传改良重点实验室，云南开远661699）吡虫啉（imidaclopid）最早是日本曹达株式会社和德国拜耳公司在1991年共同研制的[1]，化学命名是1-（6-氯-3吡啶基）-N-硝基咪唑-2-基胺，又名为1-（6-氯代吡啶甲基）-2-硝基亚氨基咪唑烷或咪蚜胺[2]。
作为一种我国常用的无公害农药，它具有广泛、高效、速效性强、低毒低残留、内吸性强等诸多优点，该药对蚜虫、飞虱、粉虱、叶蝉、蓟马等农田害虫，对防治刺吸式口器的害虫具有很强的特效，害虫不易产生抗药性，对人、畜、植物和天敌很安全。
