邵武永飞化工有限公司含氟20吨
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表1 国内外超净高纯电子级氢氟酸产能调研表(2012-7)国内外高纯氢氟酸产能大于18.49万吨/年。
其中国外大于4.2万吨/年。
其中中国大陆高纯氢氟酸产能大于12.52万吨/年,包括已建大于2.72万吨/年,在建约5.2万吨/年,拟建约5.1万吨/年。
其中中国台湾地区大于1.77万吨/年。
高纯工业品氢氟酸是微电子技术加工制作过程中不可缺少的关键性化学品之一,主要用于太阳能光伏电池、液晶显示器件、集成电路(IC)和超大规模集成电路(VLSI)芯片的清洗和腐蚀,是上述各行业制作过程中的关键性基础化工材料之一。
它的纯度和洁净度对集成电路的成品率、电性能及可靠性都有十分重要的影响。
它基于微电子技术发展而发展,同时又制约微电子技术发展。
近年来,全球电子化学品市场需求增长速度很快,近两年保持10%以上的增速,因此高纯工业品氢氟酸的发展前景十分广阔。
我国电子化学品产业通过近几年技术改造和结构调整,已经具备一定基础,氢氟酸在国内已有几家大型企业在生产,产品级别主要是UP级、EL级和UP-S级,产品主要出口美国、德国、日本和台湾等地。
对几个生产企业的产品质量进行调查,发现产品质量存在很大差别,良莠不齐的产品质量和价格的恶性竞争严重影响了该产品的发展,因此当前急需制定高纯工业品氢氟酸国家标准,根据电子行业用户的实际要求确定适宜的质量要求。
新标准的出台对推动企业技术创新,规范产品质量,指导企业生产和促进出口具有十分重要的意义。
国内目前未有统一的电子氢氟酸标准。
巨化集团公司正在(2011-2012)建议制订《高纯工业品氢氟酸》行业标准,范围和主要技术内容包括:规定了高纯工业品氢氟酸的分类、要求、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、运输、贮存和安全。
适用于高纯工业品氢氟酸。
该产品主要用于电子行业的清洗和腐蚀。
国内外情况简要说明:1. 国外已生产多年,且技术成熟,品质较高。
我国首套生产线在2009年7月建成,目前国内有一定生产规模的企业有5家左右。
专利名称:一种转炉托轮自动喷油润滑装置专利类型:实用新型专利
发明人:刘国振,黄国亮,吴云秀
申请号:CN201720262682.2
申请日:20170317
公开号:CN206555689U
公开日:
20171013
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本实用新型提供一种转炉托轮自动喷油润滑装置,包括储油罐、喷油器、压缩空气装置、时间压力调节器和压力调节器,喷油器与储油罐之间通过导油管连接,导油管上设置有时间压力调节器,储油罐的顶面设置有加油口,所述导油管的一端为导油口,导油管的另一端连接喷油器,所述导油口位于储油罐的液面下方,压缩空气装置与储油罐之间设置有导气管。
转炉托轮自动喷油润滑装置可以通过喷油器对转炉托轮进行喷洒,避免了转炉托轮直接浸入油料中润滑的方式。
通过时间压力调节器的工作,能够达到额定时间内进行均匀适量喷油,避免了油料的浪费。
通过油分布器可以连接多个喷油器,进而提高了工作效率,以及降低了生产成本。
申请人:福建省邵武市永飞化工有限公司
地址:354000 福建省南平市邵武市晒口街道新氨路18号
国籍:CN
代理机构:福州市景弘专利代理事务所(普通合伙)
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浅谈氟化工对邵武市富屯溪水污染现状与防治对策熊国忠【摘要】邵武市富屯溪富3(国控)断面氟化物2013年底出现超标,通过查明污染源因子氟化物的分布情况,采取强有力的控措施制整治污染,有效遏制污染.【期刊名称】《低碳世界》【年(卷),期】2016(000)021【总页数】2页(P4-5)【关键词】氟化工;氟化物;超标;治理【作者】熊国忠【作者单位】福建邵武市环境监测站,福建邵武354000【正文语种】中文【中图分类】X832氟化工企业在邵武市规模较大,氟化物是富屯溪的特征污染物,因为F-在水中不容易降解,污染难以降解和消除,氟化物(F-)是人体必需的微量元素之一,缺氟易患龋齿病,饮水中含氟的适宜浓度为0.5~1.0mg/L(F-)。
当长期饮用含氟量高于1.0~1.5mg/L的水时,则易患斑齿病,如水中含氟量高于4.0mg/L时,则可导致氟骨病。
2013年年底富屯溪富3(国控)断面氟化物持续偏高,富文水质自动站在线仪器时有报警,为此邵武市环保局派员调查境内污染源分布及污染物的排放情况,拿出有力措施整治污染,有效遏制污染,产生良好的效果。
富屯溪是邵武的主要河流,闽江三大支流之一,境内长99km,流域面积2210km2,平均坡降0.83‰。
根据邵武上王塘二水文站近十年水文实测资料统计,富屯溪邵武段年平均流量142m3/s;年平均径流量44.8亿m3;枯水期一般出现在10月~下年1月,流量在40~50m3/s左右。
受降水等气候条件的影响,径流年内分配很不均匀,近十年最枯月平均流量11.9m3/s。
3.1 邵武氟化工企业分布3.2 邵武氟化工企业年产情况(1)其中1号企业是个集团企业,企业有年产41000t氟化氢生产装置、年产10000t高纯超净氢氟酸、年产30t五氟化碘、年产1000t氟化铵、5000t氟化氢铵等生产线。
(2)其中2号企业也是个集团企业,企业主要有四条生产线:年产2万t无水氟化氟生产线(副产品800t氟硅酸(浓度40%计)及8.2万t含氟石膏);有30t/a全氟辛基磺酰氟生产线一条,20t/a全氟壬氧基苯磺酸钠生产线一条,20t/a全氟三丁胺生产线一条。
专利名称:一种氨尾气处理系统专利类型:实用新型专利
发明人:吴云秀,万群平,杨涛
申请号:CN201721395736.9申请日:20171026
公开号:CN207429992U
公开日:
20180601
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本实用新型涉及了一种氨尾气处理系统,吸收塔的第一进液口用于外接水源,吸收塔的出液口通过第一阀门与结晶容器的第一进液口相连通,所述氢氟酸容器通过第二阀门以及加料泵与结晶容器的第一进液口相连通,所述结晶容器的出液口通过第三阀门以及第一输送泵与固液分离装置进液口相连通,所述固液分离装置的出液口通过管道与吸收塔的第二进液口相连接,固液分离装置的出液口还通过第二输送泵以及第五阀门与结晶容器的第二进液口相连通。
该装置不仅吸收了氟化铵生产过程中产生的氨气,达到了氨尾气的排放达标,还将氨气用于产生氟化铵晶体,将氟化铵母液引回吸收塔中以降低氟化铵生产过程中的氨消耗,具有良好的经济效益,环保效益。
申请人:福建省邵武市永飞化工有限公司
地址:354000 福建省南平市邵武市晒口街道新氨路18号
国籍:CN
代理机构:福州市景弘专利代理事务所(普通合伙)
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氟化工行业废水、废气污染治理工程技术规范(征求意见稿)编制说明《氟化工行业废水、废气污染治理工程技术规范》编制组二〇一五年十一月目录1 任务来源.................................................. -2 -2 标准制订必要性............................................ - 2 -3 主要工作过程.............................................. -4 -4 调研情况.................................................. -5 -4.1 行业发展情况......................................... - 5 -4.2 氟化工行业生产工艺及污染物产生情况 .................. - 11 -5 氟化工污染治理工程实例................................... - 22 -5.1 大气污染治理技术.................................... - 22 -5.2 废水治理技术........................................ - 27 -6 主要技术内容及说明....................................... - 35 -6.1 本标准的结构和内容编排 .............................. - 35 -6.2 前言................................................ - 35 -6.3 适用范围............................................ - 35 -6.4 规范性引用文件...................................... - 36 -6.5 术语和定义.......................................... - 36 -6.6 污染物与污染负荷.................................... - 36 -6.7 总体要求............................................ - 36 -6.8 工艺设计............................................ - 37 -6.9 主要工艺设备和材料 .................................. - 44 -6.10 检测与过程控制..................................... - 45 -6.11 主要辅助工程....................................... - 45 -6.12 劳动安全与职业卫生................................. - 45 -6.13 施工与验收......................................... - 45 -6.14 运行与维护......................................... - 45 -7 标准实施的环境效益和经济技术分析......................... - 46 -8 标准实施建议............................................. - 46 -9 审查会纪要及审查意见修改情况说明......................... - 46 -《氟化工行业废水、废气污染治理工程技术规范》编制说明1任务来源根据《福建省质量技术监督局关于印发2013年第二批福建省地方标准制修订计划项目的通知》(闽质监标[2013]496号),本项目列入我省2013年地方标准修制订计划。
0、前言1.项目由来邵武永太高新材料有限公司由浙江永太科技股份有限公司、福建省邵武市永晶化工有限公司等四家公司共同组成。
邵武永太高新材料有限公司拟投资60000万元于福建邵武金塘工业园区三期工业用地内,建设年产6000吨六氟磷酸锂及年产2000吨双氟磺酰亚胺锂新建项目,于2016年8月3日在邵武市发展改革和科技局备案。
随着国民经济的持续发展,国内市场对无机氟化物和含氟精细化学品的需求不断增强。
近年来,信息电子产业的快速发展,需要高纯级无机氟化物和光学材料用无机化合物的支撑。
2011年,我国含氟精细化学品的总量约为80万吨,其中芳香族基础氟化物占了相当大的比例,且以出口为主,而纵深延伸的高功能含氟精细化学品的却很少,大多依靠进口。
同时随着电子技术飞速发展,各种电子产品使用量大幅度增加,高电能、长寿命电池成为这类产品的生命线,而锂离子电池因其自身具备诸多优越性能。
在国内外通讯产业、电动自行车及电动汽车蓬勃发展的带动下,锂电池的需求将在未来几年快速增长。
六氟磷酸锂,主要是手机、笔记本电脑、数码产品、游戏机、电动工具、新能源电动汽车等使用的锂电池的原材料。
六氟磷酸锂是制备六氟磷酸锂电解液的主要原料。
六氟磷酸锂电解液利用其在锂离子电池中正负极之间传导电子的作用,使电池获得高电压、高比能等优异性能。
正是由于其具有良好的离子电导率循环寿命长,量比能量大,自放电小,无记忆效应,废电池处理简单环保性能好等优点,使其成为目前商业化锂离子电池的首选电解质。
因此,六氟磷酸锂合成技术水平很大程度上决定电解液甚至锂电池的技术发展。
伴随锂离子电池产业的巨大市场需求和良好的发展前景,六氟磷酸锂市场需求将会同步增长,产业发展前景异常广阔。
新型锂盐双氟磺酰亚胺锂热稳定性高,耐水解、电导率高,其作为添加剂加入六氟磷酸锂电解液中,一方面通过抑制电解液中氟化氢生成,阻断六氟磷酸锂的缓慢持续分解,实现电解液化学稳定性的实质性提升;另一方面通过提高电解液的导电率和发挥其独特的SEI成膜能力,不仅提升了电池循环能力,而且有效提高电池的低温放电性能、以及高温保存后的容量保持率,同时还有抑制膨胀的效果。
福建省邵武市氟化工发展规划建议前言氟原子具有高电负性和原子体积小的特异性,使氟材料具有许多优异的性能,如突出的化学稳定性和热稳定性、低表面能、介电、不燃、耐老化、耐腐蚀、自润滑、抗粘、抗污、耐高低温、耐药物特性等。
因此氟材料被称为“特效功能材料”,广泛应用于军工、航天航空、冶金、电子、纺织、轻工、医药和农业等方面,也是其它工业门类不可或缺的配套材料。
的化工领域。
氟化工产业自90年代得到迅速发展,成为化学工业的重要分支。
世界氟化工诞生迄今已有近80年的历史,生产几十大类数千个品种的产品。
在经历了几十年的发展、竞争、整合后,形成了以美国、欧洲、日本等七大跨国公司为主的格局。
目前,全球氟化工产品总量约250万吨,销售额已逾210亿美元,近5年来的年平均增长率达3.5%。
氟化工产品主要分为四大类:无机氟化物、ODS 及其替代品、含氟聚合物、含氟精细化学品。
无机氟化物氢氟酸、元素氟、无机氟化盐、特种含氟气体、氧化氟化物等;含氟精细化学品包括含氟医药、含氟农药、含氟染料及其中间体、氟碳表面活性剂、其它含氟精细品等多个门类。
无机氟是整个氟化工的基础,通常由氟化氢和甲烷氯化物制得各种含氟烃,含氟烃既可用作最终产品制冷剂和发泡剂等,也可继续加工成含氟聚合物及含氟精细化学品。
随着新技术、新产品、更加环保的生产工艺不断出现,含氟产品的市场不断拓展。
氟化工产业已经成为21世纪的朝阳产业。
我国拥有丰富的萤石资源,是我国发展氟化工的有利条件。
据有关资料,2005-2006年世界莹石生产总量约为526-535万吨,其中,中国约为285万吨。
据有关资料表明,目前世界以探明氟石矿物储量约5亿吨,主要分布在中国、墨西哥、南非、蒙古、俄罗斯、西班牙、法国、摩洛哥、纳米比亚、肯尼亚、意大利等国家,其中中国占20%以上。
根据萤石品位的不同,高品位的酸级萤石主要作为氟化工生产的原料,而品位略低的萤石主要用于冶金、建筑的应用。
进入21世纪,世界氟化工的发展保持水平发展,而我国氟化工整体呈现高速发展。
邵武市氯碱氟化工一体化项目年产1万吨半导体级氢氟酸项目邵武市基础氟化物整合项目邵武市“中国清洁用品之都”项目投资金额 预计总投资10亿元项目所在地邵武市金塘“循环经济”示范园所属行业石化产业所属产业链精细化工产业链项目介绍邵武市金塘“循环经济”示范园,新增用地约200亩,整合现有6万吨/年的电子及氢氟酸,8万吨/年氟化盐的产能。
合作方式合资对接联系单位邵武市金塘工业园建设发展有限公司项目联系人黄旭应/副总/138****2795对接意向企业投资金额 预计总投资1亿元项目所在地邵武市金塘“循环经济”示范园所属行业石化产业所属产业链精细化工产业链项目介绍建设年产年产5000吨含氟液晶材料流水线,建成投产后,可实现销售收入15000万元,利税4200万元,投资回收期5年。
合作方式合资对接联系单位邵武市经贸局项目联系人李政/经济运行股*************对接意向企业投资金额 预计总投资30亿元项目所在地邵武市金塘“循环经济”示范园所属行业石化产业所属产业链精细化工产业链项目介绍新增用地1500亩,建设20万吨/年氯碱氟化物。
分二期建设,一期建设2万吨绿色制冷剂等高新氟化工产品,新上生产线2条;二期新建2万吨聚四氟乙烯树脂等高新战略材料生产基地,新上生产线2条。
合作方式合资对接联系单位邵武市金塘工业园建设发展有限公司项目联系人黄旭应/副总/138****2795对接意向企业投资金额 预计总投资3亿元项目所在地邵武市金塘“循环经济”示范园所属行业纺织服装、体育用品产业所属产业链纺织服装产业链项目介绍新建10万纱锭棉纺生产线(1个企业),配套剑杆织机1000台(2-5个企业),配套年产3亿片洗洁巾生产线(3-10个企业),其中:一期新建5万纱锭棉纺生产线一条(1个企业),配套剑杆织机600台(2-3个企业),配套年产2亿片洗洁巾生产线(5个企业);二期扩建5万纱锭棉纺生产线一条,配套剑杆织机400台(1-2个企业),新配套年产1亿片洗洁巾生产线(2-5个企业)。
邵武华新化工有限公司金塘氟化学分公司年产10000吨超纯电子级氢氟酸技改扩项目环境影响报告书(简本)作者:fjchem添加时间:2011年6月2日0:00:00国环评证乙字第1029号邵武华新化工有限公司金塘氟化学分公司年产10000吨超纯电子级氢氟酸技改扩项目环境影响报告书(简本)北京中安质环技术评价中心有限公司二○一一年五月1 建设项目概况1.1 拟建项目概况1.2.1 项目名称、建设进度、地点及建设性质项目名称:邵武华新化工有限公司金塘氟化学分公司年产10000吨超纯电子级氢氟酸技改扩项目建设地点:邵武华新化工有限公司金塘氟化学分公司现有厂区内(金塘工业园区一期)建设性质:技改扩建1.2.2 生产方案年生产10000吨超纯电子级氢氟酸1.2.3 建设内容扩建1套10000 t/a超纯电子级氢氟酸生产线和1套电子级纯水制备装置,新增一座成品仓库及罐区。
1.2 主要生产工艺1.2.1 纯净水制备工艺原水经初级物理性去杂质过滤,再经RO逆渗透膜去除阴阳离子,得到初级纯水,再经最先进的EDI膜去除痕量的阴阳离子,得到电子级纯水。
1.2.2 高纯氢氟酸制备工艺氢氟酸与电子级纯水进入蒸发器加热气化后,以蒸汽形式进入精馏塔,釜底主要为少量的残渣;塔顶生成为低沸点的HF,经过冷凝后部分回流到精馏塔内,部分做为产品,保存到成品储罐内。
冷凝器内少量的HF气体挥发到尾气吸收塔,用电子级水吸收生成高纯有水氢氟酸,再少量的HF气体经过二级水吸收和碱液吸收生产氟化钙石膏。
1.3改扩建前后“三本帐”核算及达标排放分析1.3.1 废气扩建项目实施后,全厂废气总排放量为25200万m3/a,其中主要污染物排放量分别为:SO2 52.46t/a、烟尘 7.22t/a、颗粒物27.59t/a、氟化物 5.27t/a、其中2t/h锅炉烟气的污染物排放浓度符合GB13271-2001《锅炉大气污染物排放标准》表1、2中Ⅱ时段二类区的排放标准。
电子级氢氟酸电子级氢氟酸用于超大规模集成电路芯片,太阳能电池,LED和TET-LCD面板制造过程的蚀刻和清洗,原子能工业化学试剂。
电子级氢氟酸是集成电路(IC)制造的关键性基础化工材料之一,主要用于芯片的清洗。
由于电子级氢氟酸的纯度和洁净度对集成电路的成品率、电性能及可靠性都有着十分重要的影响,生产工艺技术要求很高,目前主要依靠进口产品满足国内市场需求。
随着世界半导体制造业向中国大陆的逐步转移,国内电子级氢氟酸需求量年增长约10%。
电子级氢氟酸也主要供应电子行业,特别是太阳能电池生产厂家。
近年来,我国相关行业发展迅速,对电子级氢氟酸的需求也逐年提高。
据悉,国内目前仅有四五家企业生产EL级电子级氢氟酸,属电子级的低端产品,在产量、质量方面与进口产品尚有较大差距。
浙江凯恒电子材料有限公司是巨化股份全资子公司之浙江凯圣氟化学有限公司的控股子公司。
致力于含氟系列超高纯微电子化学品的研发、生产、销售和服务,公司拥有目前国内最先进的年产3万吨电子级氢氟酸生产装置,是国内最大的电子级氢氟酸生产商。
主要产品:电子级氢氟酸(UP-SS级、UP-S级、UP级,EL级)等系列产品,公司配备ICP-MS和861型离子色谱仪等先进的分析测试仪器,产品性能及各项指标均处于国内领先地位。
浙江蓝苏氟化有限公司是由中化蓝天下属企业浙江蓝天环保高科技股份有限公司与苏威氟控股(亚太)有限公司合资建立的中外合资企业,注册资金5000余万元。
公司位于浙江省衢州高新技术产业园区,专业从事氟化学品的生产和销售。
公司现有2万吨/年无水氢氟酸生产线和5000吨/年电子级氢氟酸生产线,其中电子级氢氟酸引进苏威公司技术,填补国内空白。
福建永飞化工有限公司(福建省邵武氟化工厂)公司综合生产能力无水氟化氢56000 吨、高纯超净氢氟酸 15000 吨、硫酸 120000 吨、氟化盐 10000 吨、六氟化硫 600 吨、五氟化碘 60 吨,五氟化锑10吨,企业生产规模在全国氟行业内名列前茅。
邵武永飞化工有限公司含氟(氨氮)废水处理方案工程编号:W04-FD053国环设乙字第030055号福建福大德赛环保产业有限公司福州大学环境科学与工程技术开发中心二○○五年元月目录1. 概述 (1)2. 方案设计基础 (1)2.1设计依据 (1)2.2设计原则 (1)2.3设计范围 (2)3. 工艺设计方案 (2)3.1废水水质、水量及处理目标 (2)3.2废水处理工艺简介 (2)3.3工艺流程及原理简介 (4)3.4各处理构筑物及设备设计 (5)4. 防腐防渗处理 (8)4.1防腐措施 (8)4.2防渗措施 (8)5. 电气设计 (9)5.1用电负荷估算 (9)5.2线路敷设 (9)5.3防雷与接地 (9)6. 投资估算 (10)6.1编制依据 (10)6.2主要构筑物及造价一览表(土建部分) (10)6.3主要设备清单及价格一览表 (11)6.4其它费用 (11)6.5工程总投资(不包含土建部分费用) (11)7. 技术经济分析 (12)7.1运行成本(不含脱氮) (12)7.2脱氮运行费用 (13)7.3效益分析 (14)1.概述邵武永飞化工有限公司位于福建省邵武市。
公司以萤石为主原料生产氢氟酸和氟化铵,在生产过程的设备冲洗、地面冲洗等过程中产生含氟废水,其废水总量大约400~500该含量比国家规定的一级排放标准10mg/L高出数十倍,直接排入水体会造成严重污染,因此该部分废水必须经过处理达标后才能排放。
同时,在生产氟化铵的过程中,由于冲洗地面、阀门、设备等,冲洗水中还含有氨氮,平均浓度约为100 mg/L。
为了保护环境、减少污染,按照环境保护管理部门的意见,厂方必须将废水处理达到《国家污水综合排放标准》(GB8978—1996)表4二级排放标准中规定的含氟低于20mg/L,氨氮低于25mg/L的要求。
为此,邵武永飞化工有限公司委托我公司对含氟废水治理工程进行方案设计。
我公司设计部门技术人员根据甲方提供的数据,经过详尽的调研和理论分析,提出以下含氟(氨氮)废水治理方案,以供厂方选择采用。
2.方案设计基础2.1设计依据(1)邵武永飞化工有限公司提供的相关资料;(2)《中华人民共和国环境保护法》和《水污染防治法》;(3)《污水综合排放标准》(GB8978-1996);(4)《室外排水设计规范》(GBJ14-87);(5)《地面水环境质量标准》(GHEB1-1999);(6)给排水工程设计参数及设计技术规范。
2.2设计原则(1)工程目标符合国家标准和当地环境规划要求,排入水体的污水须符合《污水综合排放标准》(GB8978-1996) 表4(1998年1月1日后建设的单位)中规定的一级标准。
(2)设计时应充分、全面、准确地掌握原始资料和数据,并进行实地考察验证。
(3)以节约投资和降低造价为出发点,合理选用污水处理构筑物。
(4)因地制宜采用成熟工艺,在达到工程目标的前提下简化流程,降低造价。
(5)选用可靠的设施和适当提高自动化程度,方便运行管理,保证稳定处理效果。
(6)选用质量可靠、维修简便、能耗低的机电设备及性能优异、价格适宜的专用设备和药剂,尽可能降低系统的运行费用。
2.3设计范围本方案设计范围包括:设计界区起自废水进入的调节池,止于经过处理后排放至污水排放检查井。
在此范围内有关处理工艺、土建、设备、电气、仪表各专业内容均属本设计范围。
3.工艺设计方案3.1废水水质、水量及处理目标(1)废水来源及水量废水主要来源于永飞化工有限公司氢氟酸和氟化铵生产过程的设备冲洗、地面冲洗等过程中产生含氟(氨氮)废水,废水量波动很大,平均水量大约为400~500m3/d,本方案设计时取排放废水量为480m3/d,即20m3/hr。
(2)废水水质根据邵武永飞化工有限公司提供的水质数据,废水中氟最高含量1000 mg/L,氟平均约为300 mg/L ,氨氮平均约为100 mg/L。
属于中等浓度含氟废水,在工艺的选择上要充分考虑。
+100 mg/L作为加药量的计算参数。
方案设计时,取F-300 mg/L,NH4(3)处理后的水质目标符合《国家污水综合排放标准》(GB8978—1996)表4(1998年1月1日后建设的单位)中一级排放标准的要求,氟含量低于20mg/L,氨氮低于25mg/L方可达标排放。
3.2废水处理工艺分析含氟废水的处理方法有多种,国内外常用的方法大致分为三种,即化学沉淀法、絮凝沉淀法和吸附法。
除这三种工艺外,还有冷冻法、离子交换树脂除氟法、活性炭除氟法、超滤除氟法、电渗析等,但由于成本高、除氟率低,至今很少推广应用于中、高浓度含氟水的处理。
(1)化学沉淀法对于高浓度含氟工业废水,一般采用钙盐沉淀法,即向废水中投加石灰,使氟离子沉淀而除去。
该工艺具有方法简单、处理方便、费用低等优点,但与钙离子生成CaF2存在处理后出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等缺点。
氟化钙在18℃时于水中的溶解度为16.3mg/L,按氟离子计为7.9mg/L,在此溶解度的氟化钙会形成沉淀物。
氟的残留量为10~20mg/L时形成沉淀物的速度会减慢。
当水中含有一定数量的盐类,如氯化钠、硫酸钠、氯化铵时,将会增大氟化钙的溶解度。
因此直接用石灰处理后的废水中氟含量一般不会低于20-30mg/l。
同时由于氟化钙泥渣沉降速度慢,因此在实际工程中经常需在投加石灰的基础上添加氯化钙以加速泥渣沉淀(即“双钙法”)。
设法提高钙离子浓度及保持一定的pH而使氟化钙沉降是降低氟离子浓度的主要途径。
理论钙氟比为1.47mgCaO/1mgF-,实际操作时按过量50%进行。
石灰法是所有沉淀法的基础,铝盐法、镁盐法、磷酸盐法都是从石灰法中演变而来。
(2)絮凝沉淀法氟离子废水的絮凝沉淀法常用的絮凝剂为铝盐。
铝盐投加到水中后,利用Al3+与F-矾花对氟离子的配体交换、物理吸的络合以及铝盐水解中间产物和最后生成的Al(OH)3附、卷扫作用去除水中的氟离子。
与钙盐沉淀法相比,铝盐絮凝沉淀法具有药剂投加量少、处理量大、一次处理后可达国家排放标准的优点。
硫酸铝、聚合铝等铝盐对氟离子都具有较好的混凝去除效果。
铝盐絮凝沉淀法也存在着明显的缺点,即使用范围小,若含氟量大,混凝剂使用量多,产生的污泥量多,氟离子去除效果受搅拌条件,沉降时间等操作因素的影响较大,出水水质不稳定。
(3)吸附法用于除氟的常用吸附剂主要有活性氧化铝、斜发沸石、活性氧化镁、羟基磷灰石、氧化锆等。
利用这些吸附剂可将氟浓度为10mg/L的废水处理到1mg/L以下,达到饮用水的标准。
吸附法一般将吸附剂装入填充柱,采用动态吸附方式进行,操作简便,除氟效果稳定,但存在吸附容量低、处理水量小等缺点。
该方法主要用于饮用水的处理。
(4)常见的氟化物化处理方法对比(5)氨氮去除化学沉淀脱氨法是20世纪90年代兴起的一种新工艺,此法可以处理各种浓度的氨氮废水,尤其适合于高浓度氨氮废水的处理。
此法通常有90%以上的脱氮效率,工艺也较简单。
(6)处理工艺选择综上所述,在保证污水达标排放的前提下,同时兼顾投资成本和运行成本,决定采用多级物化处理即双钙沉淀法+沉淀脱氮法+铝盐混凝沉淀法。
在双钙沉淀法中,引入最新回流工艺,把初沉池的污泥回流到反应池,增加反应效果,降低石灰投加量,比常规的双钙法降低用量30%~40%。
3.3工艺流程及原理简介(1)工艺流程图干渣外运(2)工艺流程说明含氟废水汇集到调节池,在内通过水下搅拌机的作用,调匀水质,并稳定水量。
调节池内废水通过耐腐蚀泵提升至混合反应池。
在混合反应池内废水与加入的石灰乳、氯化钙及沉淀池回流的污泥充分混合,并稳定pH在最佳范围之间。
经过一次加药混合后的废水进入沉淀池进行泥水分离。
分离沉渣后的上清液进入反应池。
沉淀池的废渣一部分回流至混合反应池,另一部分排至污泥浓缩池。
因考虑到在投加石灰乳液过程中,有可能因为投加过量导致pH值超过9.0,因此在初沉池出水,设置加酸装置,稳定出水的pH值,保证后续加药混凝效果和出水pH值达标排放。
在反应池中通过加入脱氮剂,与水中的氨氮反应,形成MAP沉淀下来。
集水池内的废水通过耐腐蚀泵二次提升至二沉池。
在提升泵前管路中加入PAC,通过水泵叶轮搅拌混合;在提升泵后管路中加入PAM,通过管道混合器混合。
污泥浓缩池的废渣在重力作用下进行浓缩,浓缩后的上清液排入调节池进行再次处理;浓缩后的污泥用螺杆泵送至厢式压滤机进行渣水分离,滤液回调节池,干渣集中后外运至垃圾填埋场填埋。
3.4各处理构筑物及设备设计(1)调节池由于含氟废水的浓度变化较大,最高氟含量高达1000 mg/L,且间歇排放,因此设置调节池以调匀水质和水量,以利于后续处理工艺的加药量的控制,同时减少因事故泻漏造成的废水量的突增,造成对系统处理能力的冲击,起到缓冲作用。
设置调节池一座,净尺寸15m×15m×5.5m,有效容积1125m3。
设置耐腐蚀离心泵两台,一用一备,型号为IHF65-50-125。
设置ZGM-2型液位控制器一个。
池内设置QJB3/8-400/3-740/P型水下搅拌机两台,通过搅拌作用调匀水质。
(2)一级反应池在一级反应池中同时投加氯化钙及石灰乳的原因,是若单纯投加石灰乳,即使其用量使废水pH达到12,也只能使废水中的氟离子浓度降低到15mg/L左右,且废水中悬浮物含量很高,沉渣量大。
当水中含有氯化钙等可溶性的钙盐时,由于同离子效应而降低氟化钙的溶解度。
同时加入氯化钙不影响pH值,降低回调酸量,而且大大降低污泥量,也有利于减少处理后排放的固体物处理费用。
在一级反应池内,向含氟废水中加入石灰和氯化钙,并通过搅拌作用使废水中的氟离子同钙离子充分接触,产生氟化钙沉淀。
同时从后一级沉淀处理工艺中回流部分的沉渣,以促使氟化钙结晶,加快沉淀速度,而且节约石灰的加入量。
一级反应池一座,净尺寸7.0m×3.0m×3.0m,有效容积60m3,反应时间3.0h。
设置JBK-1700型搅拌机三台。
设置在线pH监测仪二台。
石灰乳液配置池一座,净尺寸2.5m×2.5m×2.0m,有效容积9.0 m3。
设置石灰乳搅拌机一台,型号JBJ1-900。
设置石灰乳提升泵一台,型号I1-B B1寸。
设置氯化钙配药装置一套,型号JY-5型。
(3)竖流式沉淀池采用竖流式沉淀池来进行固液分离,反应后生成的氟化钙结晶在竖流沉淀池中以沉淀方式得以去除,沉淀后的清液进入下个工艺。
沉淀下来的氟化钙结晶通过污泥泵提升,部分回流至一级加药混合反应池,部分排入污泥浓缩池。
竖流式沉淀池一座,净尺寸4.8 m×4.8m×5.5m,沉淀时间4.0h。
设置污泥回流泵一台,型号为ZW32-5-20。
出水设置pH在线监测一套。