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中国药科大学 大学化学 第八章 化学动力学

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化学动力学

化学动力学
m υ = kC A C n , m + n = N, B m ≤ α, n ≤ β
基反应物浓度幂次的总和 （0,1,2……整数，分数皆可） 反应速率常数k：反应速率表达式中各物种处于单位量 （C=1mol/L，p=100kPa）时的反应速率。 ， ）时的反应速率。 其量纲与反应级数N有关： 浓度1-N时间-1 (molL1-N s-1)
链终止
H +Cl M HCl →
2H M H 2 → HO + H M H 2 O →
光化学反应（光作用下的反应 ）
特点 Ea 光化学反应 激发态反应 外界辐射光子能量， 量子效应 包括热化学禁阻 （△G） p,T>0 的反应 也可发生 影响较小，甚至无关 热化学反应 基态反应 分子热运动统计效应 用从封闭体系的热力 学规律（△G） p,T<0 者 可发生 影响大
H=2815.8kJ/mol
照相术
Br (AgBr中) hν Br + e →
Ag + + e → Ag显影中心 （曝光的10－9部分）
OH OH -2H+
-O
O-
O
O
Ag 显影中心 Ag+ 曝过光的AgBr
Ag 显影
爆炸反应
利用：爆破（开山、挖矿……）、导弹、火箭的起动 危害：矿井安全
热爆炸反应： 散热不良的放热反应升温使反应速率按指数上升所致。 支链爆炸反应： 自由基数目猛增，反应链剧增，乙加快所致。
υ催 k催 ∴ = = 2.0 ×107 υ无催 k无催
自由基反应
离子
I 2 + 2e → 2I
I 2 hν I + I → 自由基
化学键断裂，均分共享电子对，产生含未 成对电子的物种，具有高度化学活泼性。 直链反应： 直链反应： 链传递的基元反应中新产生的自由基等于反应消耗 的自由基。 支链反应： 支链反应： 链传递的基元反应中新产生的自由基多于反应消耗 的自由基。

大学化学基础 第8章 化学动力学1

大学化学基础 第8章 化学动力学1

由实验确定反应速率方程的 简单方法—初始速率法
k 例如：2NOg 2H2 g 1073 N2 g 2H2Og 反应的有关实验数据如下：
1 1 1 -1 /( mol L s ) c H /( mol L ) cNO /(mol L ) Ê Ô é Ñ ± à Å º 2
反应的可能性足够大, 只是反应速率不够快, 不能在尾气管 中完成, 以致散到大气中, 造成污染. 若能寻找催化剂, 使上 述反应达足够快的速率, 是不小的成就. 有些反应, 如橡胶 的老化, 人们又常常希望它慢一些. 所以研究速率理论是完全必要的。
反应机理：化学反应过程中经历的真 实反应步骤的集合。 基元反应：由反应物一步生成生成物 的反应，没有可用宏观实验方法检测到的 中间产物。 意义：通过实验一旦证实某一有确定 反应物和生成物的反应为基元反应,就可以 根据化学反应计量方程式直接写出其速率 方程式。 500K NOg O3 g T NO 2 g O 2 g 为元反应
例题：一氧化氮被还原为氮气和水： 2NO(g) 2H2 (g) N2 (g) 2H2O(g) 根据光谱学研究提出的反应机理是： k1 ① 2 NO k N 2 O 2 (快, 平衡) -1 k2 ②N2O2 H2 N2O H2O (慢) k1 ③N2O H2 2N2 H2O (快)
3.5910 3.60104 3.6210 3.61104
4
3.68104
N2O5的分解速率与N2O5浓度的比值是 恒定的，即反应速率υ与c(N2O5)成正比。 可见： r kc(N 2O5 )
对于一般的化学反应：
aA bB yY zZ
r = k[A]α[B]β
α,β—反应级数：若α=1，A为一级反应； β=2， B为二级反应，则α+β=3，总反应级数为3。α，β必 须通过实验确定其值。通常α≠a,β≠b。 k —反应速率系数：k是有单位的量，k 不随浓度 而变，但受温度的影响，通常温度升高， k 增大。

中国药科大学无机化学教学大纲

中国药科大学无机化学教学大纲

中国药科大学《无机化学》教学大纲一、课程说明《无机化学》是中国药科大学是四年制药学、药物制剂、中药学、生物技术、生物工程等专业基础课。

通过本门课程的教学，使学生初步掌握元素周期律、近代物质结构理论基础、化学热力学、化学平衡、反应速度基础和初级电化学及配位化学基础，对于重要主族元素和常见副族元素及其化合物的一般性质、重要反应、基本结构和主要用途可以通过自学了解。

同时通过教学过程培养学生对一般化学问题进行理论分析和运算的能力，使学生在科学思维、自学能力上得到训练和培养。

二、课程基本要求1、理解和初步掌握元素周期律和化学平衡、化学反应速度基础。

2、初步了解和掌握近代物质结构理论。

了解并会使用化学热力学的几个基本函数，了解基础电化学。

3、熟练掌握重要主族元素和常见副族元素及其化合物的基础性质、重要反应、基本结构和主要用途。

4、培养和训练学生对一般无机化学问题进行理论分析和数理运算的能力。

三、学时分配四、教材及主要参考书教材：《大学化学基础》,曹凤歧，中国药科大学无机化学教研室编，高等教育出版社，2004.11。

参考书：《无机化学》，许善锦主编，人民卫生出版社《无机化学》，第四版，北师大等校编，北京：高教出版社《无机化学》，第三版，武汉大学等校编，北京：高教出版社五、大纲内容第一章绪论［2学时][教学目的和要求]通过绪论的讲解，使学生明确无机化学课的目的，了解无机化学的研究对象、发展和前景，明确无机化学课的任务和学习无机化学的方法。

第二章原子结构和元素周期律[8学时][教学目的和要求]1、要求理解四个量子数的物理意义及电子运动状态特点。

2、懂得近似能级图的意义，能够运用核外电子排布的三个原理写出除锻系锕系以外常见元素的原子核外电子的排布方式。

3、学会利用电离势、原子半径等数据、讨论各类元素的某些性质与电子层结构的关系。

4、重点掌握原子结构与元素周期律的关系。

[讲授内容]1、氢光谱与玻尔理论。

2、微观粒子运动的特点：波粒二象性、德布罗依预言、电子衍射实验。

8第八章化学动力学概论

8第八章化学动力学概论

dnZ dt
恒容反应
dcZ dt
注意： 1 dcB B B dt B
A B Y Z
A B
Y Z
2020/11/10
10
说明
恒温、恒容气相反应，用压力代替浓度：
反应速率 p
恒容反应
1
B
dpB dt
A的消耗速率
p, A
恒容反应
dpA dt
Z的生成速率 p,Z
恒容反应
对任何反应： eE fF gG hH
r 1 d[E] 1 d[F] 1 d[G] 1 d[H]
e dt f dt g dt h dt
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9
3、组分速率：
A A BB YY zZ
A的消耗速率： A
1 V
dnA dt
恒容反应
dcA dt
Z的生成速率： Z
1 V
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3、质量作用定律（law of mass action）
质量作用定律内容：对于基元反应，反应速率与反 应物浓度的幂乘积成正比，幂指数就是基元反应方 程中各反应物的系数。
例如： 基元反应
反应速率v
(2) Cl H2 HCl H
(4) 2Cl M Cl2 M
k2[Cl][H2 ]
NH3 (g)
1 H2 2 O2 H2O(l)
rGm / KJ .mol 1
-16.63 -237.19
热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使它 发生，热力学无法回答。
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3
2.化学动力学的研究对象
化学动力学研究化学反应的速率和反应的机 理以及温度、压力、催化剂等外界因素对反应速 率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性：

中国药科大学药物合成反应第八章 氧化反应(20160808)(1)

中国药科大学药物合成反应第八章 氧化反应(20160808)(1)

第八章 氧化反应朱启华zhuqihua@159********Chapter 8 Oxidation Reaction氧化反应的概述定义：有机分子中增加氧、失去氢，或者同时增加氧失去氢的反应增氧脱氢 增氧脱氢分类:操作方式1、化学氧化2、电解氧化3、生化氧化4、催化氧化氧化剂种类（Oxidation Agent ）oxidizing agentorganic ：t-BuOOH ， DMSO ----化学氧化inorganic ： SeO 2，KMnO 4，CrO 3 ----化学氧化 Bio-oxidant ：微生物----生物氧化本章侧重化学氧化及催化氧化反应生化氧化Rhizopus nigricans (黑根霉菌)Cunnighamilla blackesloaus 布什小克银汉菌分类:操作方式1、化学氧化2、电解氧化3、生化氧化4、催化氧化氧化剂种类（Oxidation Agent ）oxidizing agentorganic ：t-BuOOH ， DMSO ----化学氧化inorganic ： SeO 2，KMnO 4，CrO 3 ----化学氧化 Bio-oxidant ：微生物----生物氧化本章侧重化学氧化及催化氧化反应本章主要内容1.醇的氧化2.羰基化合物的氧化3.烃类的氧化（1）饱和烃 (苄基，羰基α-活性烃 基，烯丙基）（2）不饱和烃 （烯键，芳烃） 4.胺的氧化5.含硫化合物的氧化一、醇的氧化1、伯、仲醇氧化成醛或酮金属氧化剂非金属氧化剂含金属铬，锰，银，铝等的氧化剂DMSO-亲电试剂，高价碘，次氯酸钠，氧气等1.1、铬(VI)氧化剂常用铬氧化剂：1、三氧化铬和重铬酸盐2、Jones 试剂（CrO 3/H 2SO 4/丙酮）3、Collins 试剂（CrO 3:吡啶=1:2）4、PCC(氯铬酸吡啶鎓盐）5、PDC(重铬酸吡啶盐)（1）三氧化铬和重铬酸盐 重铬酸钾（K 2CrO 4）、重铬酸纳（Na 2CrO 4 ） 酸性条件：硫酸水溶液，乙酸等三氧化铬（CrO 3）不适用于：对酸敏感的体现（醚，缩酮，缩醛等）易氧化的基团（烯基、硫醚基、酚羟基、 胺基等）易被过度氧化的醇，如伯醇（2）Jones 试剂（CrO 3/H 2SO 4/丙酮）反应操作：26.72gCrO 3溶于23mL 浓硫酸中，加水稀释到 100mL,在0~20℃滴加到溶有醇的丙酮溶液中进行 氧化。

第八章 化学动力学

第八章 化学动力学

S H2O 产物
为二级反应：v k H2OS ，但当蔗糖浓度很小，水的 浓度很大而基本上不变时，有
v k' S
于是表现为一级反应，这种情况称为假一级反应。
23
反应速率常数
aA bB yY+zZ
用反应进度表达的速率方程为
nA nB v kcA cB
2 A B
质量作用定律——基元反应的反应速率与该反应的反应物 浓度幂乘积成正比。其中各浓度的方次为反应方程中相应 组分的分子个数。
17
对于基元反应
a A b B 产物
其速率方程
a b v kcA cB
反应速率常数
注意： ① 温度一定，反应速率常数为一定值，与浓度无关。 ② 基元反应的速率常数 是该反应的特征基本物理量，该 量是可传递的，即其值可用于任何包含该基元反应的气相 反应。
5
对于非依时计量学反应，反应进度 ξ 定义为
d
def
dnB
B
（1）转化速率：单位时间内发生的反应进度
1 mol 单位：
特点：
① 与反应组分 B的选取无关，但与计量式写法有关；
② 广度量。
6
（2）反应速率：
3 1 单位： mol m s
特点： ① 与反应组分 B 的选取无关，但与计量式写法有关； ② 强度量。 恒容反应 (V 为常数)：
2
§8.0 化学动力学的任务和目的
化学热力学的研究对象和局限性
研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件 对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性，但无法 预料反应能否发生？反应的速率如何？反应的机理如何？例 如：
1 3 N 2 H 2 NH 3 (g) 2 2 1 H 2 O 2 H 2 O(l) 2

化学动力学


14
u 实际工作中如何选择，往往取决于哪一种物
南
京
大
学
化 学 原 理 课 件
化学方法
不同时刻取出一定量反应物，设法用骤冷、 冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即 停止，然后进行化学分析。
20
14
变化，从而求得浓度变化。
/1
2/
、
等 监测与浓度有定量关系的物理量的
14
导率、电动势、粘度等 或现代谱仪
南
用各种物理性质测定方法 旋光、折射率、电 、 、
京
大
物理方法
学
化 学 原 理 课 件
动力学曲线的绘制
动力学曲线就是反应中各物质浓度随时间的变 化曲线。有了动力学曲线才能在 时刻作切线，求 出瞬时速率。
20
14
/1
2/
14
南
京
大
学
化 学 原 理 课 件
p 碰撞理论
20
② 对有些物种而言 碰撞的几何方位要适当
学
参加反应的反 应物微粒数目
化 学 原 理 课 件
各个不同反应 中的允许值
可为零、简单 正、负整数和 分数
只可能是一、 二、三
可以通过测量反应物不同初始浓度下的反应速率，来 推测速率方程中参与反应的物种的浓度指数： 对反应
京
大
ν0
学
化 学 原 理 课 件
−7 −7 −7
初始速率法确定速率方程
20
14
大
学
p若热力学 （∆ < ），而且：
化 学 原 理 课 件
p 动力学与热力学的关系
u
世纪中叶起，宏观动力学研究
浓度对反应的影响 → 质量作用定律；

化学动力学

化学动力学第四篇 化学动力学化学动力学(chemical kinetics)是研究化学反应速率和历程的学科。

虽然它与化学热力学的研究对象都是化学反应系统，但二者的着眼点不同，研究方法也相差甚大。

经典化学热力学是研究平衡系统的有力工具。

它主要关注化学过程的起始状态和终结状态。

它以热力学三个基本定律为基础，用状态函数去研究在一定条件下从给定初态到指定终态的可能性、系统的自发变化方向和限度。

至于如何把可能性变为现实性,以及过程进行的速率如何，途径如何，则是后者研究的问题。

因此，化学动力学的基本任务是：考察反应过程中物质运动的实际途径；研究反应进行的条件（如温度、压力、浓度、介质、催化剂等）对化学反应过程速率的影响；揭示化学反应能力之间的关系。

从而使人们能够选择适当反应条件，掌握控制反应的主动权，使化学反应按所希望的速率进行。

从宏观系统的唯象动力学研究到微观世界的分子反应动态学研究，化学动力学经历了近两个世纪。

近百年来，化学动力学理论和实验方法都获得了很大发展。

虽然它与热力学相比还远不尽人意，但是可以相信随着科学的发展与各领域研究不断深入，化学动力学必将通过自身的发展和相关学科的促进，而取得长足的进步。

化学动力学，按其研究层次常可分为：唯象动力学——在总反应层次上研究化学反应的速率。

即研究温度、浓度、介质、催化剂、反应器等对反应速率的影响。

基元反应动力学——研究基元反应的动力学规律和理论，及从基元反应的角度去探索总反应的动力学行为。

分子反应动态学——从分子反应层次上研究化学反应的动态行为，直至态-态反应研究一次具体的碰撞行为。

这部分内容完全是微观性质的。

物理化学课程中化学动力学部分的重点放在从基元反应的角度研究总反应动力学行为，而对分子反应动态学只略作介绍。

为此，将化学动力学部分的内容分为“基元反应动力学”、“复杂化反应动力学”两章加以介绍。

*当对某物理量进行指数、对数或三角函数运算时，对非量纲一的量都必须除以该物理量的单位，在物理量的符号外面加上大括号{}就是表示这种变换。

8第八章 化学动力学

12
2016/5/26
4、速率方程 (rate equation of chemical reaction)
速率方程又称动力学方程；
速率方程可表示为微分式或积分式，它表 明了反应速率与浓度等参数之间的关系或浓 度等参数与时间的关系，例如：
dcA kc A dt
2016/5/26
1 ln kt 1 xA
2016/5/26 21
例如：
r k[A]
r k0
零级反应
一级反应
r k[A][B] 二级,对A和B各为一级 2 r k[A] [B] 三级,对A为二级,对B为一级
r k[A][B] 1/ 2 r k[A][B]
-2
1/2
负一级反应 1.5级反应
r k[A][B]/(1 [B] ) 无简单级数
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4、反应分子数(molecularity of reaction)
反应分子数：实际参加反应的分子数目；
基元反应
A P AB P 2A B P
反应分子数 单分子反应 双分子反应 三分子反应
质量作用定律和反应分子数都只适用于基元反应
2016/5/26 19
-16.63 -237.19

1
1 3 N 2 H 2 NH 3 (g) 2 2 1 H 2 O 2 H 2 O(l) 2
热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使它 发生，热力学无法回答。
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2.化学动力学的研究对象
化学动力学研究化学反应的速率和反应的机 理以及温度、压力、催化剂等外界因素对反应速 率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性：

第8章化学动力学-资料

(1) 做浓度— 时间曲线图; (2) 在指定时间的曲线位置上做切线; (3) 求出切线的斜率(用做图法, 量出线段长, 求出比 值)
例题：2700s时的瞬时速率：
A点的斜率= (50 .5 8 .10 4) 4 0 120 2.5 81 0 5
N 2 O 5 2 .5 1 8 5 m 0L 1 o s 1 l
8.2 反应机理、基元反应和复杂反应
1 反应机理 2 基元反应 3 复杂反应
H2 (g)＋Cl2 (g) → 2HCl (g)
(1) Cl2 (g) + M → 2Cl• (g) +M (2) Cl• (g) +H2 (g) →HCl (g) + H• (3) H• (g) + Cl2 →HCl (g) + Cl• (4) 2Cl• (g) + M →Cl2 (g) + M
3.25103 -8.612
3.19103 -7.924 3.14103 -7.371
k-T 图
lnk-1/T 图
1. Arrhenius公式
1889年瑞典化学家阿累尼乌斯（Arrhenius）在 总结大量实验事实的基础上，提出了反应速率 常数与温度的定量关系式：
⑴指数形式 kAexp Ea(/R)T
T/K 293.15 298.15 303.15 308.15 313.15 318.15
k / s1
0.235104 0.469104
0.933104 1.82104 3.62104 6.29104
1/T lnk
3.41103 -10.659 3.35103 -9.967 3.30103 -9.280
M：惰性物质(传递能量)
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第八章 化学动力学
热力学解决了化学反应的可能性问题, 但化学反应实 际上的发生, 却是动力学研究的范畴. 化学反应的速率, 即是动力学的基础.自发过程是否一定进行得很快？
1 1 H 2( g ) g l rGm 237.18KJ mol 2
解: (1) 0级反应
(2) 5/2 级, 对 CO 是一级, 对 Cl2 是 3/2 级
(3) 对具有 r=k[A]α[B]β 形式速率方程的反应, 级数有意
义; 对于 (3) 的非规则速率方程, 反应级数无意义.
注意：
反应级数可以是 0, 是分数, 也有时无意义.
反应分子数, 只能对基元反应而言, 且为正整数. 一般为 1, 2; 3 分子反应已少见; 4 和 4 以上的分子碰撞在一起, 发生反应, 尚未见到.
是 b 级的 4）在基元反应中, 由 a 个 A 分子和 b 个 B 分子, 经一次碰
撞完成反应, 我们说, 这个反应的分子数是(a+b), 或说这个
反应是(a+b)分子反应
注意：
反应级数的意义：
① 表示了反应速率与物质的量浓度的关系； ②零级反应表示了反应速率与反应物浓度无关
在基元反应中, 反应级数和反应分子数数值相等, 但反应分 子数是微观量, 反应级数是宏观量。
d[A] d[B] d[Y] d[Z] r adt bdt ydt zdt
对于定容的气相反应：
1 d pB r B dt
注意：
1）用反应中的任何物质表示反应速率，数 值上都是一样的
2）浓度· －1 的量纲 时间
二、 化学反应的平均速率与瞬时速率
1. 平均速率
某一有限时间间隔内浓度的变化量。
cN 2O5 / mol L1



0.000 1.15 2.18 3.11 3.95 5.36 6.5 7.42 8.75 9.62 10.17 10.53 11.2
0.200 0.180 0.161 0.144 0.130 0.104 0.084 0.068 0.044 0.028 0.018 0.012 0.0000
mol.s-1
如果体积不变：
r
1 d B ξ V B dt
dnB d d[B] r Vdt V Bdt Bdt
mol L-1.s-1
化学反应速率可以表示为单位时间内反应物的物质的量的减少
或产物的物质的量的增加
对于一般的化学反应：
aA + bB
yY + zZ
k[ H 2][ I 2] 1+1
2NOg O2 g 2NO 2 g
2 S2 O8 aq 3I aq 2SO 2 aq I 3 aq 4
3
k[ NO] [O 2]
k NO [H 2]
2
2NOg 2H2 g N 2 g H 2 Og
: cN O5 / s 1
2
3.65 10
4 4
3.64 10 4 3.62 10 4 3.69 10 4 3.6110 4
3.59 10 3.60 10 4 3.62 10 3.6110 4
4
3.68 10 4
N2O5的分解速率与N2O5浓度的比值是恒定的，即反应速率υ 与c(N2O5)成正比。
1 c B r B t
40℃，5.00mL CCl4中N2O5的分解速率 2N2O5(CCl4) 2N2O4(CCl4)+ O2(g)
t/ s 0 300 600 900 1200 1800 2400 3000 4200 5400 6600 7800
VSTP O 2 / mL
生成物的反应为基元反应,就可以根据化学反应计
量方程式直接写出其速率方程式。
NO gO3 g NO2 gO2 g
T 500K
为基元反应
kc c
NO
O3

复杂反应：由两个或两个以上的基元反应组合而 成的总反应。在复合反应中,可用实验检测到中间产物 的存在,但它被后面的一步或几步反应消耗掉,因而不 出现在总反应方程式中。
1 cB 1 dcB r lim t 0 B dt B t
1 dcB 导数，它的几何意义是c-t曲线上某点的斜 B dt 率。例如270s时的瞬时速率
0.144 0 2.58 105 A点的斜率= (55.8 0) 102
一个合理的反应机理应满足：
• 全部基元反应的加和应为化学计量反应方程式 • 由反应机理得出的速率方程应与实验所得一致
1. 质量作用定律——基元反应的速率方程
aA + bB = gG + hH
基元反应
恒温下, 基元反应的速率同反应物浓度幂的连积成正 比, 幂指数等于反应方程式中的化学计量数. 这就是质量作 用定律
的途径叫做反应机理（或反应历程）。
一、基元反应和非基元反应
一步完成的化学反应称基元反应，由一个基元反应构
成的化学反应称为简单反应；由两个或三个基元反应构成
的化学反应称为非基元反应或复杂反应。
基元反应：由反应物一步生成生成物的反应，
没有可用宏观实验方法检测到的中间产物。
意义：通过实验一旦证实某一有确定反应物和
应用速率方程进行相关计算；
掌握温度对反应速率的影响，并进行相关计算； 初步了解反应历程的内涵，并掌握基元反应和反应 理解催化剂对反应速率的影响的本质。
分子数的概念；
8.1
化学反应速率表示法
一、定容均相反应的反应速率 速度 速率 Velocity Rate 是矢量，有方向性。 是标量 ，无方向性，都是正值。
化
学
计
量
速 方
率 程
2
反 应 级 数
计 量 数
H 2 g I 2 g 2HIg
方 程 式 NO 2 g CO g 500K NO g CO 2 g
k NO 2
2
2 2+1 2+1
1+1 1+1 2+1 2+2 1+3
2 k [S2O8 ][ I ] 1+1
k [Br - ] 5Br aq BrO aq 6H aq

3Br2 aq 3H 2 Oaq
[BrO- ] H 3
2
5+1+ 1+1+2 6
例: 根据给出的速率方程, 指出反应级数. (1) Na + 2H2O —> 2NaOH + H2 vi = ki
反应的可能性足够大, 只是反应速率不够快, 不能在尾 气管中完成, 以致散到大气中, 造成污染. 若能寻找催化剂, 使上述反应达足够快的速率, 是不小的成就. 有些反应, 如
橡胶的老化, 人们又常常希望它慢一些.
大量的实验事实表明，绝大多数化学反应并不是简单
地一步就能完成的，而往往是分步进行的。化学反应经历
R P
速度 d[R] 0 dt d[P] 0 dt
速率
d[R] d[P] 0 dt d [R]1 ) vR t2 t1 vp ([P]2 [P]1 ) t2 t1
它不能确切反映速率的变化情况，只提供了一个平均值， 用处不大。
瞬时速率
R P
d[R] vR dt d[P] vp dt
在浓度随时间变化的图上，在时间t 时，作交点的切线，就得 到 t 时刻的瞬时速率。显然，反应刚开始，速率大，然后不断减小， 体现了反应速率变化的实际情况。
一、定容均相反应的反应速率 化学反应速率： 反应进度ξ 随时间的变化率
r =k
a[B]b [A]
r 是以物质的浓度表示的反应瞬时速率, 即反应物为 [A], [B] 时的瞬时速率。
注意：
1）适用于基元反应 2）k是速率常数, 在反应过程中不随浓度变化, 但 k是温度
的函数, 不同温度下, k 不同
3）a 和 b 之和, 称为这个基元反应的反应级数, 可以说, 该
反应是 (a+b) 级反应. 也可以说, 反应对 A 是 a 级的; 对 B
7.29 10 6.46 10 5 5.80 10 5 3.79 10 5 3.04 10 5 2.44 10 5 1.59 10 5 1.03 10 5
5.2110 5 4.69 10 5
/ mol L1 s 1
5
2N2O5(CCl4) t1= 0 s
(1)
(2) (3)
一级反应 单分子反应 二级反应 双分子反应 二级反应 双分子反应
或: 反应级数为2, 反应分子数为2
2. 复杂反应速率方程
40℃，CCl4中N2O5分解反应的υ：c( N2O5 )
t /s
0 300 600 900 1200
: cN O 5 / s 1
2
t /s
1800 2400 3000 4200 5400
2N2O4 (CCl4) + O2(g)
c1(N2O5) = 0.200 mol· -1 L
t2=300 s
c2(N2O5) = 0.180 mol· -1 L
mol L-1 3.3 105 mol L-1 s-1 2 300 s
2. 瞬时速率 时间间隔Δt趋于无限小时的平均速率的极限。
对于一般的化学反应： aA + bB yY + zZ
= dξ / dt
ξ： 反应进度； t： 时间
反应进度dξ与物质B的物质的量的改变dnB 有如下关系：
1 d dn B vB