第二章糖和苷类化合物
由于糖在植物界分布的非常广,是植物体内的重要物质,它可与其它同时存在各种类型的天然成分能形成苷,所以苷类在植物界也就分布很广泛。对于苷的研究受到重视是因为很多的苷类成分具有很强的生物活性,如人参皂苷、番泻苷A等。
苷的结构
苷的分类
苷的通性
苷键的裂解
苷的提取和分离
苷的结构研究
第一节苷的结构
苷是一类由糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
其中非糖部分称为苷元或配基,其连接的键则称为苷键。
可以包括几乎所有类型的天然化合物。
二、糖部分:
苷中与苷元相连的糖有单糖、双糖、甚至有叁糖等。
由于单糖有α及β两种端基异构体,因此形成的苷也有α-苷和β-苷之分。
在天然的苷类中,由D型糖衍生而成的苷,多为β-苷(例如β-D-葡萄糖苷),而由L型糖衍生的苷,多为α-苷(例如α-L-鼠李糖苷)。
例如:β-D-葡萄糖苷和α-L-鼠李糖苷。
第二节苷的分类
一、按苷元的化学结构分类
黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、木脂素苷等。
原存在于植物体内的苷称为原生苷;
水解后失去一部分糖的称为次生苷。
根据苷键原子的不同,可分为O-苷、S-苷、N-苷和C-苷,其中最常见的是O-苷。
1.O-苷包括醇苷、酚苷、氰苷、酯苷和吲哚苷等。
酚苷是通过酚羟基而成的苷。
氰苷主要是指一类α-羟腈的苷。
酯苷的苷元以羧基的羟基与糖端基上的醇基脱去一分子水后而成的苷。
2.S-苷糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷称为硫苷。
3.N-苷糖上端基碳与苷元上氮原子相连的苷称为N-苷。
4.C-苷是一类糖基不通过O原子,而直接以C原子与苷元的C原子相连的苷称为C-苷。按苷的特殊性质分类,如皂苷。
按生理作用分类,如强心苷。
按糖的名称分类,如木糖苷,葡萄糖苷等。
按连接单糖基的数目分类,如单糖苷、双糖苷、叁糖苷等。
按连接的糖链数目分类,如单糖链苷、双糖链苷。
第三节苷的通性
一.一般形态
苷类多是固体,多为无定形粉末,含糖少的可有一定晶形。易吸潮;苷类一般无味,也有极苦的,如也有很甜的但极少,如甜菊苷比蔗糖甜300倍(而无热卡),这主要是苷元的特征所致。
苷因为含糖亲水性增强,则水溶性增强,含糖越多,水溶性越强。难溶于亲脂性有机溶剂。苷元一般为亲脂性强,水中的溶解度低。亲脂性有机溶剂中的溶解度大。
注:碳苷与氧苷不同,无论在水或其他溶剂中的溶解度一般都较小。
苷因为含糖亲水性增强,则水溶性增强,含糖越多,水溶性越强。难溶于亲脂性有机溶剂。苷元一般为亲脂性强,水中的溶解度低。亲脂性有机溶剂中的溶解度大。
注:碳苷与氧苷不同,无论在水或其他溶剂中的溶解度一般都较小。
苷因为含糖亲水性增强,则水溶性增强,含糖越多,水溶性越强。难溶于亲脂性有机溶剂。苷元一般为亲脂性强,水中的溶解度低。亲脂性有机溶剂中的溶解度大。
注:碳苷与氧苷不同,无论在水或其他溶剂中的溶解度一般都较小。
苷元有无旋光性取决于结构中有无手性碳原子。
四.显色反应
Molish反应(浓硫酸—萘酚反应)
第四节苷键的裂解
苷键的裂解反应是研究多糖和苷类的重要反应。
我们知道苷键是苷分子中特有的化学键,它具有缩醛结构,在酸性条件下不稳定,易被稀酸催化水解。
常用的酸有盐酸、硫酸、醋酸、甲酸等。
以O—苷中的葡萄糖苷为例,其反应历程如下:
由此可见,酸催化水解的难易与苷键原子的电子云密度及其空间环境有密切的关系,只要有利于苷键原子的质子化就有利于水解的进行,所以水解的难易应从苷键原子、糖及苷元三方面来综合分析。
N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。
氨基糖较羟基糖难水解,羟基糖又较去氧糖难水解。
2-氨基糖苷<2-羟基糖苷<3-去氧糖苷<2-去氧糖苷<2,3-二去氧糖苷
芳香属苷水解比脂肪属苷容易得多。
由于苷属缩醛结构,故其苷键对稀碱是稳定的,不易被碱催化水解。
酯苷、酚苷、烯醇苷和β位吸电子基取代的苷等才易为碱所水解。
酶催化水解具有专属性高,条件温和的特点。
酶麦芽糖酶专使α葡萄糖苷键水解.
苦杏仁苷酶是一种β葡萄糖苷水解酶。
酶水解的活性受到环境因素的影响较大,如pH值、温度、水份等。
在多糖苷的结构研究中,为了确定糖与糖之间的连接位置,常应用乙酰解开裂一部分苷键,保留一部分苷键,然后用薄层或气相色谱鉴定在水解产物中得到的乙酰化单糖和乙酰化低聚糖。反应试剂用醋酐与硫酸、高氯酸或Lewis酸(如氯化锌、三氟化硼等)所组成。
乙酰解的反应机理与酸催化水解相似,它是以CH3CO+为进攻基团。
苷键的乙酰解易难顺序:
苷键> 苷键和苷键
> 苷键
五.氧化开裂反应(Smigh降解法)
虽然此法对苷元结构容易改变的苷以及C-苷水解研究特别适宜。
第五节苷的提取与分离
一.苷的提取
苷类的提取,首先要考虑到苷的水解性质。
在植物体内苷类常与能水解苷的酶共存于不同的细胞中,因此在提取苷时,必须设法抑制或破坏酶的活性。
新鲜药材的快速干燥;
沸水提取;
60%以上乙醇提取或用甲醇提取
碳酸钙;
新鲜药材加硫酸铵均可抑制酶的活性。
同时在提取过程中还须尽量勿与酸或碱接触,以免发生水解,否则可能提取得到的是次生苷而不是原生苷。
常用苷的分离纯化方法:
1、溶剂处理法(包括根据溶解度的差异、酸、碱性的差异等)
2、铅盐处理法
碱式醋酸铅能沉淀包括一元酚或多元酚性的成分(如酚苷、蒽醌苷、黄酮苷及中性皂苷等),沉淀范围更广。请记住要脱铅。
大孔树脂是一种不含交换基团的具有大孔结构的高分子吸附剂。
吸附柱色谱:常用吸附剂,氧化铝或硅胶;聚酰胺等。
分配柱色谱:
正相色谱—以水饱和的溶剂系统作为流动相。
反相色谱—固定相为R P-18、或R P-8等(为Reversed phase缩写)。
排阻色谱:凝胶色谱法,多以葡萄糖凝胶SephadexG或Sephadex LH-20作填充剂。分子筛的作用。
第六节苷的结构研究
苷类的结构研究主要包括苷元的结构研究,糖的鉴定、糖链的结构测定及苷键构型的研究等几个方面的内容。
苷的结构鉴定一般通过以下各项程序进行。
二、分子式的测定:
测定质谱—电子轰击质谱(EI-MS)、化学电离质谱(CI-MS)、场解吸质谱(FDMS)、快原子轰击质谱(FAB-MS)、高分辨质谱(HR-MS)、高分辨快原子轰击质谱(HR-FAB-MS)。将苷用酸或酶进行水解,得到苷元和各种单糖,分别进行鉴定。
1、苷元的结构鉴定
几乎各类型天然化合物都可成为苷元,它们结构提鉴定将在各章节介绍。
通常采用PC、TLC或GLC、HPLC等方法对水解液进行鉴定。
糖类的纸层析常用水饱和的有机溶剂作为展开剂,其中以正丁醇-醋酸-水(BAW)和水饱和的苯酚两种系统应用最为常见。
上述纸层和薄层所用的显色剂常用苯胺-邻苯二甲酸试剂。
气相层析(GLC)
液相层析(HPLC)
利用光谱进行测定:
利用质谱;苷(M)-苷元(M)来推算
利用碳谱;根据苷分子总碳数-苷元碳数来推算
1、苷元和糖之间连接位置的确定
通过间接的经典方法来确定,现在己被13CNMR所取代。
2、糖与糖之间连接位置的确定
某苷全甲基化后再甲醇解,得到1,2,3,4-四甲氧基吡喃鼠李糖和3-羟基-1,2,4,6-四甲氧基吡喃葡萄糖,该苷的结构是(苷元以R表示)
A.R-O-葡萄糖基鼠李糖基
B.R-O-葡萄糖基鼠李糖基
C.R-O-鼠李糖基葡萄糖基
D.R-O-鼠李糖基葡萄糖基
E.R-O-鼠李糖基葡萄糖基
某苷全甲基化后再甲醇解,得到1,2,3,4-四甲氧基吡喃鼠李糖和3-羟基-1,2,4,6-四甲氧基吡喃葡萄糖,该苷的结构是(苷元以R表示)
A.R-O-葡萄糖基鼠李糖基
B.R-O-葡萄糖基鼠李糖基
C.R-O-鼠李糖基葡萄糖基
D.R-O-鼠李糖基葡萄糖基
E.R-O-鼠李糖基葡萄糖基
早期的方法主要是缓和水解法,即用稀酸水解,和酶水解法。将苷的糖链水解成较小的片段(各种低聚糖),然后分析这些低聚糖的连接顺序。
近年质谱分析也用于糖链连接顺序的研究。在快原子轰击质谱(FAB—MS)中有时会出现苷分子中依次脱去末端糖的碎片离子峰。如果单糖的质量不同,可由此确定糖的连接顺序。糖与糖之间的苷键和糖与非糖部分的苷键,本质上都是缩醛键,也都存在端基碳原子的构型问题。测定苷键构型主要有以下三种方法:
麦芽糖酶能水解的为α-苷键。
而苦杏仁苷酶能水解的为β-苷键。
但必须注意并非所有的β-苷键都能为苦杏仁苷酶所水解。
2、利用Klyne经验公式计算苷键构型
α-和β-吡喃醛糖甲苷的分子比旋度
[例] 豆甾醇-D-葡萄糖苷的苷键构型的计算。
分子量=574
豆甾醇
分子量=412
= -273.03o -(-210.04o)
= -62.99o
α-和β-吡喃醛糖甲苷的分子比旋
查表己知
α-D-葡萄糖甲苷的
β-D-葡萄糖甲苷的
由于计算值-62.99与-66.4较接近,因此可确定其苷键为β—构型。
在糖的HNMR谱中,与接氧碳原子相连的H的化学位移在4ppm左右,其中C1-H 在最低场,近5ppm。
C1-H与C2-H的偶合常数(J值)在判断苷键构型上很有价值。
这是因为β-苷键和α-苷键的C2-H为竖键质子,当C1-OH处在横键上,C1-H 和C2-H的两面角近180O,J值约在6~8Hz,为β-苷键。当C1-OH处在竖键上,C1-H 和C2-H的两面夹角近60O,J值在3~4Hz间,为α-苷键,由此可以区分α和β异构体。
但甘露糖和鼠李糖的C-2构型和葡萄糖相反,H-2为横键质子,和异构体的C1-H和C2-H的两面夹角相近,约在60O左右,J值差别不大,不足以区别α和β-异构体。
A ． Molish 试剂 B ．苯胺 - 邻苯二甲酸试剂 C ． Keller-Kiliani 试剂 第二章 糖和苷 【单选择题】 1.最难被酸水解的是 （ D ) A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 氰苷 2. 提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（ C ） A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠 3. 提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（ A ） 酸水 4. 以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分，以氯仿 -甲醇（ 9∶1） 最后流出柱的是 （A ） A. 四糖苷 B. 三糖苷 C. 双糖苷 D. 单糖苷 元 5. 下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（ A ） A. 热乙醇 B. 氯仿 C. 乙醚 D. 冷水 E. 洗脱， E. 苷
6.糖的纸色谱中常用的显色剂是（ OH OH OOR O OR OH OR HO HO NH2 OH c d B ) A ．Molish 试剂B．苯胺- 邻苯二甲酸试剂C．Keller-Kiliani 试剂
D．醋酐- 浓硫酸试剂E．香草醛-浓硫酸试 剂 7 ．糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（ A ） A．酸度增加B．水溶性增加C．脂溶性大大增加 D ．稳定性增加E．碱性增加 8．在天然界存在的苷多数为（ C ） A．去氧糖苷B．碳苷C．β-D- 或α-L-苷 D ．α-D- 或β-L- 苷 E．硫苷 9．大多数β-D- 和α-L- 苷端基碳上质子的偶合常数为（ C ）A．1~2Hz B．3~ 4Hz C． 6 ~8 Hz D．9 ~10 Hz E．11 ~12 Hz 10．将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（ B ）A．苷键的结构B．苷中糖与糖之间的连接位置 C．苷元的结构 D．苷中糖与糖之间的连接顺序 E．糖的结构11．确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（ E ）
第二章糖和苷 一、写出下列糖的Fisher投影式和Haworth投影式 （寡糖只写Haworth投影式） 1.β-D-葡萄吡喃糖 2.α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖 5.β-D-木吡喃糖 6.β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖 9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸11.β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖 13.芦丁糖14.蔗糖 15.樱草糖16.麦芽糖 17.槐糖18.海藻糖 19.棉子糖20.槐三糖 投影式如下： 1.β-D-葡萄吡喃糖 2.α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖
5.β-D-木吡喃糖 6.β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖 9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸11. β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖
13.芦丁糖14.蔗糖 15.樱草糖 16.麦芽糖
17.槐糖18.海藻糖 19.棉子糖 20.槐三糖
二、名词解释 1. 1C和C1构象式 2.N和A构象式 3.1C4和4C1构象式 4.β构型、α构型 5.D构型、L构型 6.相对构型、绝对构型 7.吡喃型糖、呋喃型糖8.低聚糖、多糖 9.Molish反应10.还原糖、非还原糖 11.乙酰解反应12. 酶解反应 13.β-消除反应14.Smith降解（过碘酸降解）15.苷化位移16.端基碳 17.前手性碳18.Bio-gel P 19.苷化位移中的同五异十其余七 解析： 1、2、3 吡喃型糖在溶液或固体状态时，其优势构象是椅式，以C2、C3、C5、O四个原子构成的平面为准，当C4在面上，C1在面下时，称为4C1，简称为C1式或N式;当C4在面下，C1在面上时，称为1C4，简称为1C式或A式。
第二章糖和苷 一、写出下列糖的 Fisher 投影式和 Haworth 投影式 （寡糖只写 Haworth 投影式） 1.β-D- 葡萄吡喃糖 2.α-L- 鼠李吡喃糖 3.β-D- 甘露吡喃糖 4.α-L- 阿拉伯呋喃糖 5.β-D- 木吡喃糖 6.β-D- 核呋喃糖 7.β-D- 半乳吡喃糖8.β-D- 果呋喃糖 9.α-L- 呋吡喃糖10. β -D- 葡萄吡喃糖醛酸11.β -D- 半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖 13.芦丁糖14.蔗糖 15.樱草糖16.麦芽糖 17.槐糖18.海藻糖 19.棉子糖20.槐三糖 投影式如下： 1. β-D- 葡萄吡喃糖 2. α -L- 鼠李吡喃糖 3. β-D- 甘露吡喃糖 4. α -L- 阿拉伯呋喃糖 5. β-D- 木吡喃糖 6. β -D- 核呋喃糖 7. β-D- 半乳吡喃糖8. β -D- 果呋喃糖 9. α-L- 呋吡喃糖10. β -D- 葡萄吡喃糖醛酸 11.β-D-半乳吡喃糖醛酸12. 新橙皮糖 13. 芦丁糖14.蔗糖 15.樱草糖 16.麦芽糖
17. 槐糖18.海藻糖 19.棉子糖 20.槐三糖 二、名词解释 1.1C 和 C1构象式和 A 构象式 和4C1构象式 4. β构型、α 构型 5.D构型、 L 构型 6.相对构型、绝对构型 7.吡喃型糖、呋喃型糖8.低聚糖、多糖 9.Molish 反应10.还原糖、非还原糖 11.乙酰解反应12.酶解反应 13.β - 消除反应降解（过碘酸降解） 15.苷化位移16.端基碳 17.前手性碳P 19.苷化位移中的同五异十其余七 解析： 1、 2 、 3 吡喃型糖在溶液或固体状态时，其优势构象是椅式，以 C 2、C 3、C5、O四个原子构成的平面为准，当 C4在面上， C1在面下时，称为4C1，简称为 C1式或 N 式; 当 C4在面下， C1在面上时，称为1C4，简称为 1C式或 A 式。 4、α、β 表示相对构型，当 C1-OH和 C5（六元氧环糖 - 吡喃糖）或 C4（五元氧 环糖 - 呋喃糖）上的大取代基为同侧的为β型，为异侧的为α型。 5、D、L 表示绝对构型，在 Haworth 式中，看不对称碳原子 C5（吡喃糖）或 C4 （呋喃糖）上大取代基的方向，向上的为 D，向下的为 L。 6、相对构型：与包含在同一分子实体的任何其他手性中心相关的任何手性中 心的构型。 绝对构型：当一个构型式按规定表达一个立体异构体时 , 若确定的立体异构体的真正构型与构型式所表达的构型相同时，则这种构型式所表示的构型称为绝对构型。 7、呋喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，五元氧环的糖称为呋喃型糖。 吡喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，六元氧环的糖称为吡喃型糖。 8、低聚糖：由 2-9 个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。 多糖：由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多糖。 9、Molish 反应：糖在浓 H2 SO4（硫酸）或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生 物与α- 萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓 H2SO4的液面间形成紫环，因此 又称紫环反应。 10、还原糖：具有游离醛基或酮基的糖。 非还原糖：不具有游离醛基或酮基的糖。
精品文档 第二章糖和苷 、写出下列糖的Fisher投影式和Haworth投影式 （寡糖只写Haworth投影式） 1. 0D-葡萄吡喃糖 3. 0D-甘露吡喃糖 5. 0D-木吡喃糖 7. 0D-半乳吡喃糖 9. a L-呋吡喃糖 11?伕D-半乳吡喃糖醛酸 13芦丁糖 15. 樱草糖 17. 槐糖19.棉子糖 投影式如下: 2. a-L-鼠李吡喃糖 4. a-L-阿拉伯呋喃糖 6. 0D-核呋喃糖 8. 3-D-果呋喃糖 10. 3-D-葡萄吡喃糖醛酸 12. 新橙皮糖 14. 蔗糖 16. 麦芽糖 18. 海藻糖 20.槐三糖 4. a-L-阿拉伯呋喃糖 2. a-L-鼠李吡喃糖 OH 0H 3. 0D-甘露吡喃糖
CH2CH 0H 5. 0D-木吡喃糖 6. 0D-核呋喃糖 OH 8. 3-D-果呋喃糖 7. 0D-半乳吡喃糖 OH ----- O H 10. 3-D-葡萄吡喃糖醛酸9. a L-呋吡喃糖 OH 11.伕D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖
COOH H OH 13.芦丁糖 15?樱草糖 OH H.OH 16?麦芽糖 14.蔗糖 HO
CH2OH J——0 CH2OH J——0 TI,OH 17?槐糖 HO—I 0H 0OH 18?海藻糖 HQH 19.棉子糖 H0 OH 20?槐三糖
二、名词解释 I. 1C 和C1构象式 3.1。和4C i 构象式 5. D 构型、L 构型 7毗喃型糖、呋喃型糖 9. Molish 反应 II. 乙酰解反应 13. 伕消除反应 15. 苷化位移 17. 前手性碳 19. 苷化位移中的同五异十其余 七 解析： 2. N 和A 构象式 4. B 构型、a 构型 6. 相对构型、绝对构型 8?低聚糖、多糖 10. 还原糖、非还原糖 12. 酶解反应 14.Smith 降解（过碘酸降解） 16. 端基碳 18. Bio-gel P 1、2、3 吡喃型糖在溶液或固体状态时，其优势构象是椅式，以 C 2、C 3、 C 5、O 四个原子构成的平面为准，当 C 4在面上，C 1在面下时，称为4C 1，简称为 1 C1式或N 式当C 4在面下，C 1在面上时，称为 C 4，简称为1C 式或A 式。 HO OH II,OH
生物化学笔记－--第二章--糖－-－类
————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期: ?
第二章糖类 提要 一、定义 糖、单糖、寡糖、多糖、 结合糖、呋喃糖、吡喃 糖、糖苷、手性 二、结构 １.链式:Glc、Mａn、Gal、Ｆｒu、Rib、ｄＲib 2．环式：顺时针编号，D型 末端羟甲基向下,α 型半缩醛羟基与末 端羟甲基在两侧。３.构象:椅式稳定,β稳定，因 其较大基团均为平 键。 三、反应 １．与酸:莫里斯试剂、西里万诺夫试剂。 2.与碱:弱碱互变，强碱分解。 3.氧化:三种产物。 4.还原：葡萄糖生成山梨醇。5．酯化 6.成苷:有α和β两种糖苷键。7．成沙：可根据其形状与熔点鉴定糖。 四、衍生物 氨基糖、糖醛酸、糖苷五、寡糖 蔗糖、乳糖、麦芽糖和纤维二糖的结构 六、多糖 淀粉、糖原、纤维素的结构 粘多糖、糖蛋白、蛋白多糖一般了解 七、计算 比旋计算,注意单位。 第一节概述 一、糖的命名 糖类是含多羟基的醛或酮类化合物,由碳氢氧三种元素组成的,其分子式通常以Ｃn(H2O)n 表示。
由于一些糖分子中氢和氧原子数之比往往是2：1,与水相同，过去误认为此类物质是碳与水的化合物，所以称为"碳水化合物＂（Carｂohydrａte)。 实际上这一名称并不确切，如脱氧核糖、鼠李糖等糖类不符合通式,而甲醛、乙酸等虽符合这个通式但并不是糖。只是"碳水化合物＂沿用已久，一些较老的书仍采用。我国将此类化合物统称为糖,而在英语中只将具有甜味的单糖和简单的寡糖称为糖(sugaｒ)。 二、糖的分类 根据分子的聚合度分,糖可分为单糖、寡糖、多糖。也可分为：结合糖和衍生糖。１．单糖单糖是不能水解为更小分子的糖。葡萄糖，果糖都是常见单糖。根据羰基在分子中的位置，单糖可分为醛糖和酮糖。根据碳原子数目，可分为丙糖,丁糖,戊糖，己糖和庚糖。 2.寡糖寡糖由2-2０个单糖分子构成,其中以双糖最普遍。寡糖和单糖都可溶于水,多数有甜味。 ３.多糖多糖由多个单糖(水解是产生２0个以上单糖分子）聚合而成,又可分为同聚多糖和杂聚多糖。同聚多糖由同一种单糖构成，杂聚多糖由两种以上单糖构成。 4.结合糖糖链与蛋白质或脂类物质构成的复合分子称为结合糖。其中的糖链一般是杂聚寡糖或杂聚多糖。如糖蛋白，糖脂,蛋白聚糖等。 5.衍生糖由单糖衍生而来，如糖胺、糖醛酸等。
广东药学院 教案首页 题目：第二章糖和苷（一） 单糖的立体化学及糖和苷的分类 教学目的与要求： 1、掌握概念：甙、甙键、甙元、糖的绝对构型、相对构型、原生甙、 次生甙、 2、掌握苷类化合物的结构、分类、性质 内容与时间分配：（2学时） 1、单糖的绝对构型、端基差向异构体、构象的基本知识。 2、苷类化合物的结构特征和分类及苷类化合物的定义。 3、熟悉单糖、低聚糖、多聚糖的定义主要类型和糖的主要化学性质（氧化、 糠醛反应、羟基反应等） 重点与难点： 重点：单糖的立体化学和苷的定义与分类 难点：单糖的绝对构型 糖的主要化学性质（氧化、糠醛反应、羟基反应等） 教具准备：投影胶片或Powerpoint
§2 第二章糖和苷 §2－1 单糖的立体化学（20分钟） 一、糖的绝对构型Haworth——D、L 二、糖的相对构型端基碳的异构——α、β §2－2 糖和苷的分类（10分钟） 一、单糖 1、5－C 醛糖 D－xyl 2、甲基－5 C－醛糖 L－rha 3、6C－醛糖D－glc 4、6C－酮糖D－fru 5、支碳链糖 6、氨基糖 7、去氧糖 8、糖醛酸D－glcA 9、糖醇 10、糖的磷酸酯 一、低聚糖——（2－9个单糖的聚合物） 1、双糖芸香糖（L－rha 1α－D－glc） 龙胆二糖（Dglc 1β－6） 麦芽糖（Dglc 1α－glc） 槐糖（Dglc 1β－2） 1、三糖——棉子糖 2、四糖——水苏糖 3、五糖——毛蕊糖 二、多糖—— 1、淀粉 2、纤维素（5分钟） 3、葡聚糖类：香菇多糖、昆布多糖、灵芝多糖 4、果聚糖 5、树胶、 6、粘液质 7、动物多糖
三、苷类（25分钟） （一）定义 （二）分类 1、分类方法按苷元结构分 按存在状态分 按苷键构型分 按糖的个数分 按糖链个数分 按苷原子分 2、按苷原子分—— O－苷、N－苷、 S－苷、C－苷 O－苷：醇苷、酚苷、氰苷、酯苷、吲哚苷 S－苷：芥子苷 N－苷：腺苷 C－苷：芦荟苷 §2－3 糖的化学性质（20分钟） 一、氧化反应——过碘酸氧化 二、Molish 反应——糖和苷的定性反应 三、羟基反应甲基化反应 酰化反应 缩酮反应、缩醛化反应 羰基反应——成脎 硼酸缩合反应
中药化学——第二单元糖和苷类 一、糖类化合物 定义：糖类化合物是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称，又称为碳水化合物。通式：C x（H2O）y 分类：糖类化合物根据能否被水解及分子量的大小分为单糖、低聚糖和多糖。 （一）糖的结构与分类 1.单糖 单糖是不能被水解的、糖类化合物的最小单位。 阿拉不喝无碳糖， 给我半缸葡萄糖。 鸡鼠夹击夫要命， 果然留痛在丽身。 引申知识点——糖的衍生物
2,6-二去氧糖 2.低聚糖 由2～9个单糖分子通过糖苷键聚合而成的聚糖称为低聚糖。 低聚糖依据是否含有游离的醛基或酮基，可分为： 还原糖（含有）： 如龙胆二糖、芸香糖、槐糖和麦芽糖 非还原糖（不含有）： 如蔗糖、棉子糖和水苏糖 3.多聚糖 10个以上的单糖分子通过糖苷键聚合而成。 分类：水不溶性多糖，如纤维素，甲壳素 水溶性多糖，如淀粉、菊糖、黏液质（植物体内贮藏的营养物质），人参多糖、黄芪多糖、刺五加多糖、昆布多糖（植物体内的初生代谢产物）。 （二）糖的理化性质 1.性状 小分子量：无色或白色结晶；有甜味。 大分子量：非结晶性的白色固体。 糖的衍生物，如糖醇等，也多为无色或白色结晶，有甜味。 2.溶解性 糖为极性大的物质。 单糖和低聚糖易溶于水，特别是热水；可溶于稀醇；不溶于极性小的溶剂。 糖在水溶液中往往会因过饱和而不析出结晶，浓缩时成为糖浆状。 3.旋光性 糖的分子中有多个手性碳，故有旋光性。 天然存在的单糖左旋、右旋的均有，以右旋为多。糖的旋光度与端基碳原子的相对构型有关。 4.化学反应
二、苷类化合物 （一）苷的结构与分类 定义：苷类化合物是由糖或糖的衍生物与非糖类化合物（称苷元或配基），通过糖的端基碳原子连接。 而成的化合物 按苷元的化学结构可分：香豆素苷、黄酮苷、蒽醌苷、木脂素苷等。 按苷在植物体内的存在状态可分：原生苷与次生苷。 按苷键原子的不同可将苷分：氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，其中以氧苷最为常见。 按连接单糖基的数目可分：单糖苷、二糖苷、三糖苷等。 按连接糖链的数目可分：单糖链苷、双糖链苷等。 按其来源分类可分：人参皂苷、柴胡皂苷等。 按糖的种类可以分为：核糖苷、葡萄糖苷等。 按苷的生理作用分类：如强心苷。 按苷的特殊物理性质分类：如皂苷。 按苷键原子分类总结 （二）理化性质 1.性状（了解） 苷类成分多无色，但当苷元中的发色团、助色团较多时，则具有颜色，如蒽醌苷和黄酮苷多为黄色。 小分子含糖基少的苷多为结晶，大分子含糖基多的苷则多为无定形粉末。苷中的糖基越多，越难结晶，并有吸湿性。
第二章糖和苷 一、名词解释： 1. 苷类化合物 2. 端基碳 3. Molish 反应 4. 两相水解法 二、问答题 1．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？2．苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？ 三、填空题 1. 苷类根据是生物体内原存的,还是次生的分为_______ 和___ ；根据连接单糖基的个数 分为_____ 、_____ 等;根据苷键原子的不同分为_________ 、______ 、_______ 和______ ，其中__________ 为最常见。 2. 利用1HNMR谱中糖的端基质子的______ 判断苷键的构型是目前常因用方法。对于葡 萄糖苷来说，J=6〜9Hz，应为_______ 构型，J=2〜3Hz,为______ 。 3. _________ 和__________ 类化合物对Molish 试剂呈正反应。 4. 苦杏仁酶只能水解________ 葡萄糖苷，纤维素酶只能水解 __________ 葡萄糖苷；麦芽糖酶只能水解__________ 葡萄糖苷。 5. 苷化位移使糖的端基碳向______________ 移动。 四、选择题 1. 糖类的纸层析常用展开剂： A. n-BuOH-HOAc-H 2O （4：1：5;上层） B. CHCl 3-MeOH（9 ：1） C. EtOAc-EtOH（6 : 4） D.苯-MeOH（9 : 1） 2. 酸催化水解时，较难水解的苷键是： A. 氨基糖苷键 B. 羟基糖苷键 C. 6-去氧糖苷键 D. 2,6-去氧糖苷键 3. Molish 试剂的组成是: A.獄酚-浓硫酸 B.傑酚-浓流酸 C.氧化铜-氢氧化钠 D.硝酸银-氨水 4. 提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（） A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 5. 下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（）
第二章 糖和苷类 一、写出下列化合物的结构类型 H 2C CH CH 2N N N N NH 2OH O HO O glu CH 2OH H 3CO C CH 3O glu C N S O SOK 3 glu A. B C.D. E. 二、选择题 1、下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是( ) A 、七碳糖苷 B 、五碳糖苷 C 、六碳糖苷 D 、甲基五碳糖苷 2、芸香糖的组成是( ) A 、两分子葡萄糖 B 、两分子鼠李糖 C 、一分子葡萄糖，一分子鼠李糖 D 、一分子葡萄糖，一分子果糖 3、在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是( ) A 、氧苷 B 、 氮苷 C 、 硫苷 D 、 碳苷 4、水解碳苷常用的方法是( ) A 、缓和酸水解 B 、 强烈酸水解 C 、 酶水解 D 、氧化开裂法 5、纸色谱法检识下列糖，以BAW （4﹕1﹕5上层）溶剂系统为展开剂，展开后其Rf 值最大的是( ) A 、L-鼠李糖 B 、 D-葡萄糖 C 、 D-果糖 D 、D-半乳糖 6、用0.02~0.05mol/L 盐酸水解时, 下列苷中最易水解的是( ) A 、2-去氧糖苷 B 、6-去氧糖苷 C 、葡萄糖苷 D 、葡萄糖醛酸苷 7、Smith 裂解法所使用的试剂是( ) A 、NaIO 4 B 、NaBH 4 C 、均是 D 、均不是 8、按苷键原子的不同，酸水解难易程度为：（ ） A 、C-苷>S-苷>O-苷>N-苷 B 、C-苷>N-苷>S-苷>O-苷 C 、N-苷>S-苷>O-苷>C-苷 D 、C-苷>O-苷>N-苷>S-苷 9、化学结构中含有 -去氧糖的苷为：（ ） A 、强心苷 B 、三萜皂苷 C 、甾体皂苷 D 、环烯醚萜苷 10、葡萄糖苷键的构型有α和β两种，水解β型应选择：（ ） A 、1%盐酸水溶液 B 、1%氢氧化钠水溶液 C 、纤维素酶 D 、麦芽糖酶 11、纤维素柱色谱通常用于分离：（ ） A 、蒽醌类化合物 B 、三萜类化合物 C 、生物碱类化合物 D 、糖类化合物 二、填空题 1、苷类的酶水解具有 性, 是缓和的水解反应。
中药化学习题集第二章糖与苷吴立军 第二章糖和苷 一、写出下列糖的Fisher投影式和Haworth投影式（寡糖只写Haworth投影式） 1.β-D-葡萄吡喃糖 2.α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖 5.β-D-木吡喃糖 6.β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖 8.β-D-果呋喃糖 9.α-L-呋吡喃糖 11.β-D-半乳吡喃糖醛酸 13.芦丁糖 15.樱草糖 17.槐糖 19.棉子糖投影式如下： 1.β-D-葡萄吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖 5.β-D-木吡喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖 10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸 12.新橙皮糖 14.蔗糖 16.麦芽糖 18.海藻糖 20.槐三糖 2.α-L-鼠李吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖 6.β-D-核呋喃糖 8.β-D-果呋喃糖 9.α-L-呋吡喃糖 10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸
11. β-D-半乳吡喃糖醛酸 12.新橙皮糖 13.芦丁糖 14.蔗糖 15.樱草糖 16.麦芽糖 17.槐糖 18.海藻糖 19.棉子糖 20.槐三糖 二、名词解释
1. 1C和C1构象式 2.N和A构象式 3.1C4和4C1构象 式 4.β构型、α构型 5.D构型、L构型 6.相对构型、绝对构型 7.吡喃型糖、呋喃型糖 8.低聚糖、多糖 9.Molish反应 10.还原糖、非还原糖 11.乙酰解反应 12. 酶解反应 13.β-消除反应 14.Smith降解（过碘酸降解） 15. 苷化位移 16.端基碳 17.前手性碳 18.Bio-gel P 19.苷化位移中的同五异十其余七解析： 1、 2、 3 吡喃型糖在溶液或固体状态时，其优势构象是椅式，以C2、C3、C5、O 四个原子构成的平面为准，当C4在面上，C1在面下时，称为4C1，简称为C1式或N式; 当C4在面下，C1在面上时，称为1C4，简称为1C式或A式。 4、α、β表示相对构型，当C1-OH和C5（六元氧环糖-吡喃糖）或C4（五元氧环糖-呋喃糖）上的大取代基为同侧的为β型，为异侧的为α型。 5、D、L表示绝对构型，在Haworth式中，看不对称碳原子C5（吡喃糖）或C4（呋喃糖）上大取代基的方向，向上的为D，向下的为L。 6、相对构型：与包含在同一分子实体的任何其他手性中心相关的任何手性中心的构型。 绝对构型：当一个构型式按规定表达一个立体异构体时,若确定的立体异构体的真正 构型与构型式所表达的构型相同时，则这种构型式所表示的构型称为绝对构型。 7、呋喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，五元氧环的糖称为呋喃型糖。吡喃 型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，六元氧环的糖称为吡喃型糖。 8、低聚糖：由2-9个 单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。多糖：由十个以上单糖通过苷 键连接而成的糖称为多糖。 9、Molish反应：糖在浓H2SO4（硫酸）或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物 与α-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓H2SO4的液面间形成紫环，因此又称紫环 反应。 10、还原糖：具有游离醛基或酮基的糖。非还原糖：不具有游离醛基或酮基的糖。 11、乙酰解反应：乙酰解所用的试剂是醋酐和酸，反应机制与酸催化水解相似，但进 攻的基团是CH3CO+而不是质子，乙酰解反应可以确定糖与糖的连接位置。 12、酶解反应：酶催化水解具有反应条件温和，专属性高，根据所用酶的特点可确定苷键构型，根据获得 的次级苷、低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系，能够获得原苷元。
第三章 糖和苷类化合物 1.Identification （Please write the Chinese names and structural types of these compounds following ） 1. 2. H,OH O OH OH OH CH 3 O OH OH OH OH H,OH 3. O OH OH OH COOH H,OH 2.选择题 A 型题 1．芸香糖的组成是 A. 两分子葡萄糖 B. 两分子鼠李糖 C. 三分子葡萄糖 D. 一分子葡萄糖，一分子果糖 E. 一分子葡萄糖，一分子鼠李糖 2．属于氰苷的化合物是 A. 苦杏仁苷 B. 红景天苷 C. 巴豆苷 D. 天麻苷 E. 芦荟苷 3．在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是 A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 酯苷 4．酸水解速度最快的是 A. 葡萄糖苷 B. 鼠李糖苷 C. 2-去氧糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷 E. 阿拉伯糖苷 5．最难被酸水解的是 A. 碳苷 B. 氮苷 C. 氧苷 D. 硫苷 E. 氰苷 6．根据苷原子分类，属于硫苷的是 A. 山慈姑A B. 萝卜苷 C. 巴豆苷 D. 芦荟苷 E. 天麻苷 7．水解碳苷常用的方法是 A. 缓和酸水解 B. 强烈酸水解 C. 酶水解 D. 碱水解 E. 氧化开裂法 8．麦芽糖酶能水解 A. α-果糖苷键 B. α-葡萄糖苷键 C. β-果糖苷键 D. β-葡萄糖苷键 E. α-麦芽糖苷键 9．提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的 A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠
10．若提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可以选用 A. 热乙醇 B. 氯仿 C. 乙醚 D. 冷水 E. 酸水 11．Smith裂解法属于 A. 缓和酸水解法 B. 强烈酸水解法 C. 碱水解法 D. 氧化开裂法 E. 盐酸-丙酮水解法 12．检查苦杏仁苷，常用的试剂是 A. 三氯化铁 B. 茚三酮 C. 三硝基苯酚 D. 亚硝酰铁氰化钠 E. 硫酸铜-氢氧化钠 13．用纸色谱法检识下列糖，以BAW（4﹕1﹕5上层）溶剂系统为展开剂，展开后其R f 值最大的是 A. D-木糖 B. D-葡萄糖 C. D-果糖 D. L-鼠李糖 E. D-半乳糖 14．下列有关苦杏仁苷的分类，错误的是 A. 双糖苷 B. 原生苷 C. 氰苷 D. 氧苷 E. 双糖链苷 15．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是 A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 E. 酚苷比甾苷易水解 16．苦杏仁苷酶水解的最终产物包括 A. 葡萄糖、氢氰酸、苯甲醛 B. 龙胆双糖、氢氰酸、苯甲醛 C. 野樱苷、葡萄糖 D. 苯羟乙腈、葡萄糖 E. 苯羟乙腈、龙胆双糖 17．Molish反应的试剂组成是 A. 苯酚-硫酸 B. 酚-硫酸 C. 萘-硫酸 D. β-萘酚-硫酸 E. α-萘酚-浓硫酸 18．中药苦杏仁引起中毒的成分是 A. 挥发油 B. 蛋白质 C. 苦杏仁酶 D. 苦杏仁苷 E. 脂肪油 19．双糖链苷分子中有 A. 一个单糖分子 B. 二糖分子 C. 一个糖链 D. 两个糖链 E. 三糖分子 20．硫苷主要存在于
中药化学习题集第二章糖与苷吴立军 中药化学习题集第二章糖与苷吴立军 第二章糖和苷 一、写下以下糖的fisher投影式和haworth投影式（寡糖只写下haworth投影式） 1.β-d-葡萄吡喃糖 2.α-l-鼠李吡喃糖 3.β-d-甘露吡喃糖 4.α-l-阿拉伯呋喃糖 5.β-d-木吡喃糖 6.β-d-核呋喃糖 7.β-d-半乳吡喃糖 8.β-d-果呋喃糖 9.α-l-呋吡喃糖11.β-d-半乳吡喃糖醛酸13.芦丁糖15.樱草糖17.槐糖19.棉子糖投影式如下： 1.β-d-葡萄吡喃糖 3.β-d-大德吡喃糖 5.β-d-木吡喃糖 7.β-d-半乳吡喃糖10.β-d-葡萄吡喃糖醛酸12.崭新橙皮糖14.蔗糖16.麦芽糖18.海藻糖20.槐三糖2.α-l-鼠李吡喃糖 4.α-l-阿拉伯呋喃糖 6.β-d-核呋喃糖 8.β-d-果呋喃糖 9.α-l-呋吡喃糖10.β-d-葡萄吡喃糖醛酸 11.β-d-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖 13.芦丁糖14.蔗糖 15.樱草糖 16.麦芽糖 17.槐糖18.海藻糖 19.棉子糖 20.槐三糖 二、名词解释
1.1c和c1构象式 2.n和a构象式 3.1c4和4c1构象式 4.β构型、α构型 5.d构型、l构型 6.相对构型、绝对构型 7.吡喃型糖、呋喃型糖 8.低聚糖、多糖 9.molish反应10.还原糖、非还原糖11.乙酰解反应12.酶解反应 13.β-消解反应14.smith水解（过碘酸水解）15.苷化后加速度16.端的基碳17.前 手性碳18.bio-gelp19.苷化后加速度中的同五异十其余七解析： 1、2、3吡喃型糖在溶液或固体状态时，其优势构象是椅式，以c2、c3、c5、o四个 原子构成的平面为准，当c4在面上，c1在面下时，称为4c1，简称为c1式或n式;当c4 在面下，c1在面上时，称为1c4，简称为1c式或a式。 4、α、β则表示相对构型，当c1-oh和c5（六元氧环糖-吡喃糖）或c4（五元氧环 糖-呋喃糖）上的大替代基为同侧的为β型，为异侧的为α型。 5、d、l表示绝对构型，在haworth式中，看不对称碳原子c5（吡喃糖）或c4（呋喃糖）上大取代基的方向，向上的为d，向下的为l。 6、相对构型：与涵盖在同一分子实体的任何其他手性中心有关的任何手性中心的构型。 绝对构型：当一个构型式按规定表达一个立体异构体时,若确定的立体异构体的真正 构型与构型式所表达的构型相同时，则这种构型式所表示的构型称为绝对构型。 7、呋喃型糖：糖在构成半缩醛或半缩酮时，五元氧环的糖称作呋喃型糖。吡喃型糖：糖在构成半缩醛或半缩酮时，六元氧环的糖称作吡喃型糖。8、低聚糖：由2-9个单糖通 过苷键融合而变成的直链或支链聚糖称作低聚糖。多糖：由十个以上单糖通过苷键连接而 变成的糖称作多糖。 9、molish反应：糖在浓h2so4（硫酸）或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物 与α-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓h2so4的液面间形成紫环，因此又称紫环 反应。 10、还原成糖：具备游离醛基或酮基的糖。非还原成糖：不具备游离醛基或酮基的糖。 11、乙酰解反应：乙酰解所用的试剂是醋酐和酸，反应机制与酸催化水解相似，但进 攻的基团是ch3co+而不是质子，乙酰解反应可以确定糖与糖的连接位置。12、酶解反应：酶催化水解具有反应条件温和，专属性高，根据所用酶的特点可确定苷键构型，根据获得 的次级苷、低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系，能够获得原苷元。 13、β-消解反应：在一个有机分子里解出两个原子或者基团的反应。根据两个解出 基团的相对边线分类，若在同一个碳原子上，称作1,1消解或者α-消解。如果 两个消除基团连在两个相邻碳原子上，称为1,2消除或者β-消除。
第二章糖和苷类化合物 由于糖在植物界散布的超级广，是植物体内的重要物质，它可与其它同时存在各类类型的天然成份能形成苷，所以苷类在植物界也就散布很普遍。对于苷的研究受到重视是因为很多的苷类成份具有很强的生物活性，如人参皂苷、番泻苷A等。 苷的结构 苷的分类 苷的通性 苷键的裂解 苷的提取和分离 苷的结构研究 第一节苷的结构 苷是一类由糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。 其中非糖部份称为苷元或配基，其连接的键则称为苷键。 能够包括几乎所有类型的天然化合物。 二、糖部份： 苷中与苷元相连的糖有单糖、双糖、乃至有叁糖等。 由于单糖有α及β两种端基异构体，因此形成的苷也有α-苷和β-苷之分。 在天然的苷类中，由D型糖衍生而成的苷，多为β-苷（例如β-D-葡萄糖苷），而由L 型糖衍生的苷，多为α-苷（例如α-L-鼠李糖苷）。 例如：β-D-葡萄糖苷和α-L-鼠李糖苷。
一、按苷元的化学结构分类 黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、木脂素苷等。 原存在于植物体内的苷称为原生苷； 水解后失去一部份糖的称为次生苷。 按照苷键原子的不同，可分为O-苷、S-苷、N-苷和C-苷，其中最多见的是O-苷。 1．O-苷包括醇苷、酚苷、氰苷、酯苷和吲哚苷等。 酚苷是通过酚羟基而成的苷。 氰苷主如果指一类α－羟腈的苷。 酯苷的苷元以羧基的羟基与糖端基上的醇基脱去一分子水后而成的苷。 2．S-苷糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷称为硫苷。 3．N-苷糖上端基碳与苷元上氮原子相连的苷称为N-苷。 4．C-苷是一类糖基不通过O原子，而直接以C原子与苷元的C原子相连的苷称为C-苷。 按苷的特殊性质分类，如皂苷。 按生理作用分类，如强心苷。 按糖的名称分类，如木糖苷，葡萄糖苷等。 按连接单糖基的数量分类，如单糖苷、双糖苷、叁糖苷等。 按连接的糖链数量分类，如单糖链苷、双糖链苷。
第二章糖和苷 目的要求： 1．熟悉糖的结构类型，掌握糖Haworth式的端基碳构型、构象及糖的理化性质。2．熟悉苷的结构类型，掌握苷的一般性质、苷键的裂解方法及其裂解规律。3．熟悉糖和苷的提取分离方法。 4．掌握苷元和糖、糖和糖之间连接位置、连接顺序以及苷键构型的确定方法。 一、概述1、糖的含义：糖（saccharides）是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称。糖的分子中含有碳、氢、氧三种元素，大多数糖分子中氢和氧的比例是2：1，因此，具有C x（H2O）y的通式，所以，糖又称为碳水化合物（carbohydrates），但有的糖分子组成并不符合这个通式，如鼠李糖（rhamnose）为C6H12O5。 2、存在：在自然界中，糖的分布极广，无论是在植物界还是动物界。糖可分布于植物的各个部位，植物的根、茎、叶、花、果实、种子等大多含有葡萄糖、果糖(fructose)、淀粉和纤维素(cellulose)等糖类物质。 3、主要生物活性：糖类化合物多具有抗肿瘤活性（香菇多糖）或具有增强免疫功能（黄芪多糖）。 二、糖类的结构与分类 根据其能否水解和分子量的大小可分为： 单糖(monosaccharides) ：不能再被简单地水解成更小分子的糖。如葡萄糖、鼠李糖等。 低聚糖(oligosaccharides)：由2～9个单糖聚合而成，也称为寡糖。如蔗糖、麦芽糖等。 多糖(polysaccharides)：由10个以上的单糖聚合而成，分子量很大。其性质也大大不同于单糖和低聚糖。如淀粉、纤维素等。 糖又称作碳水化合物(carbohydrates)，是自然界存在的一类重要的天然产物，是生命活动所必需的一类物质，和核酸、蛋白质、脂质一起称为生命活动所必需的四大类化合物。按照其聚合程度可分为单糖、低聚糖（寡糖）和多糖等。
第二章糖和苷 一、写出下列糖的Fiｓher投影式和Hawｏrth投影式 (寡糖只写Haｗｏｒtｈ投影式) 1.β－Ｄ-葡萄吡喃糖2、α-Ｌ－鼠李吡喃糖 3.β－D—甘露吡喃糖4、α-Ｌ－阿拉伯呋喃糖 5.β—Ｄ—木吡喃糖6、β—D-核呋喃糖7.β-Ｄ—半乳吡喃糖8、β－Ｄ-果呋喃糖9.α－L-呋吡喃糖10。β－D—葡萄吡喃糖醛酸 11.β-Ｄ—半乳吡喃糖醛酸12、新橙皮糖 13.芦丁糖14、蔗糖 15.樱草糖16、麦芽糖17.槐糖18。海藻糖 19.棉子糖２0、槐三糖 投影式如下: 1.β—D-葡萄吡喃糖２、α-L—鼠李吡喃糖 3.β—D—甘露吡喃糖4。α—L-阿拉伯呋喃糖5。β-D—木吡喃糖6、β-Ｄ-核呋喃糖7、β-D—半乳吡喃糖8。β—D-果呋喃糖 9、α—L—呋吡喃糖1０、β—D-葡萄吡喃糖醛酸 １1。β-D－半乳吡喃糖醛酸12。新橙皮糖
13.芦丁糖14。蔗糖 １5。樱草糖 16、麦芽糖 17、槐糖18、海藻糖
19.棉子糖 ２0、槐三糖 二、名词解释 1、1Ｃ和C1构象式 2、N和A构象式 3、1C4和4C1构象式4。β构型、α构型 5.D构型、L构型6、相对构型、绝对构型７。吡喃型糖、呋喃型糖8、低聚糖、多糖 9.Ｍolish反应10。还原糖、非还原糖11.乙酰解反应12、酶解反应 13.β－消除反应14。Sｍith降解(过碘
酸降解) 15.苷化位移1６、端基碳 17.前手性碳18。Bio-gel P 19.苷化位移中的同五异十其余七 解析: 1、2、3吡喃型糖在溶液或固体状态时,其优势构象是椅式,以C2、Ｃ３、Ｃ5、O四个原子构成的平面为准,当C4在面上,C１在面下时,称为4C１,简称为C1式或N式;当C4在面下,C1在面上时,称为１C４,简称为1C式或A式。 4、α、β表示相对构型,当C1-OＨ和C5(六元氧环糖-吡喃糖)或C4(五元氧环糖－呋喃糖)上的大取代基为同侧的为β型,为异侧的为α型。 5、Ｄ、L表示绝对构型,在Haworth式中,看不对称碳原子Ｃ５(吡喃糖)或C4(呋喃糖)上大取代基的方向,向上的为D,向下的为L。 6、相对构型:与包含在同一分子实体的任何其他手性中心相关的任何手性中心的构型。 绝对构型:当一个构型式按规定表达一个立体异构体时,若确定的立体异构体的真正构型与构型式所表达的构型相同时,则这种构型式所表示的构型称为绝对构型、 7、呋喃型糖:糖在形成半缩醛或半缩酮时,五元氧环的糖称为呋喃型糖、 吡喃型糖:糖在形成半缩醛或半缩酮时,六元氧环的糖称为吡喃型糖。 8、低聚糖:由2－9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。 多糖:由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多糖、 9、Moｌｉｓh反应:糖在浓H２SO４(硫酸)或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物与α－萘酚作用形成紫红色复合物,在糖液和浓H2ＳO4的液面间形成紫环,因此又称紫环反应。 10、还原糖:具有游离醛基或酮基的糖。 非还原糖:不具有游离醛基或酮基的糖、 11、乙酰解反应:乙酰解所用的试剂是醋酐和酸,反应机制与酸催化水解相似,但进攻的基团是CＨ3CＯ+而不是质子,乙酰解反应能够确定糖与糖的连接位置。12、酶解反应:酶催化水解具有反应条件温和,专属性高,依照所用酶的特点可确定苷键构型,依照获得的次级苷、低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系,能够获得原苷元。 13、β-消除反应:在一个有机分子里消去两个原子或者基团的反应。依照两个消去基团的相对位置分类,若在同一个碳原子上,称为１,1消除或者α—消除。假如两个消除基团连在两个相邻碳原子上,称为1,2消除或者β－消除。 14、Smｉtｈ降解:是将高碘酸氧化产物用硼氢化合物(如硼氢化钾或硼氢化钠)还原成稳定的多羟基化合物。然后进行适度的酸水解,用纸层析鉴定水解产物,由水解产物能够推断多糖各组分的连接方式及次序、 15、苷化位移:糖与苷元成苷后,苷元的α-Ｃ、β－C和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变,这种改变称为苷化位移。 16、端基碳:单糖成环后形成了一个新的手性碳原子(不对称碳原子),该碳原子称