脱硫石膏的组成及应用
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石膏原料分为天然石膏和工业副产品石膏。随着工业和科学技术的发展,根据石膏的特性和使用方法.石膏 的用途大致可以分为两大类:第一石膏不经缎烧而直接使用,主要用于调节水泥凝结、冶炼镍、豆腐凝固、光学器
械、石膏铸型等;第二石膏经缎烧变成熟石膏,用于生产建筑材料、陶瓷模型、牙料、粉笔、工艺品、研磨玻璃、豆腐
凝固等。其中,石膏胶凝材料是传统的三大胶凝材料之一。它的原料可用天然石膏和工业副产石膏,它们的主要成
分是二水硫酸钙和无水硫酸钙。生产石膏胶凝材料时只需除去部分或全部结晶水,耗能低,排出的废气是水蒸气,
使用的设备简单,建厂投资较少。用烧成的建筑石膏为主要原料制成的各种石膏建筑材料,凝结硬化快,生产周期
短,模具周转快,易实现大规模产业化生产。石膏建筑材料重量轻、防火并具有一定的隔声、保温和呼吸功能。其制
品的安装为干作业,施工文明、快速。因此,石膏建筑材料被公认为是一种生态建材、健康建材。
天然石膏
天然石膏是自然界中蕴藏的石膏石(含石膏和硬石
膏),它是一种重要的非金属矿产资源,用途十分广泛。
人类发现和利用石膏的历史悠久,古埃及大金字塔,我
国长沙马王堆古墓,就是用烧石膏作胶结材料砌筑成的。
熟石膏曾广泛用于建筑物的砌筑和墙体抹面。随着我
国经济建设的发展,石膏已被国家列入重点发展的非 金属矿产业之一。石膏已不仅仅是水泥工业配套的原料,
在我国墙体材料改革中,石膏建筑制品为新型内墙材
料的主导产品,将起着举足轻重的作用。
二 工业副产品石膏
工业副产品石膏是指工业生产中由化学反应生成
的以硫酸钙(含零至两个结晶水)为主要成分的副产品
或废渣。磷素化学肥料和复合肥料生产是产生工业副
产石膏的一个大行业;燃煤锅炉烟道气石灰石法/石灰
湿法脱硫;萤石用硫酸分解制氟化氢;发酵法制柠橡酸
都产生工业副产石膏。 工业副产石膏是一种非常好的再生资源,综合利用
工业副产石膏,既有利于保护环境,又能节约能源和资
源,符合我国可持续发展战略。
38— 1.磺_毛 是磷素化学肥料和复合肥料生产产生的工业副产
石膏。我国对磷石膏作水泥缓凝剂、磷石膏制半水硫酸
钙及石膏建材、磷石膏制硫酸铵、磷石膏作土壤改良剂
等都做过试验研究工作。建筑用石膏制品在我国还应
用的很少,应大力开拓各种石膏建材的生产和应用工作。
2.脱硫石膏 脱硫石膏又称排烟脱硫石膏、硫石膏或FGD石膏,
是对含硫燃料(煤、油等)燃烧后产生的烟气进行脱硫
净化处理得到的工业副产石膏。脱硫石膏是来自排烟 脱硫工业,颗粒细小、品位高的湿态二水硫酸钙晶体。
(1)脱硫石膏的形成: 据世界卫生组织和联合国环境规划署统计,目前每
年由人类制造的,主要是含硫燃料燃烧排放到大气中
的SO 高达24Lt左右,已形成大气环境的首要污染物。
SO,所带来的最严重问题是酸雨,给人类环境和世界经
济带来了极大的破坏,因此白20世纪70年代以来以日
本和美国为首,世界各国相继制定和实施控制SO2排放
战略。 我国是燃煤大国,随着燃煤的增加,SO2的排放量也
不断增加.1995年我国SO 排放量达2 370 ̄t,
成为世界 维普资讯 http://www.cqvip.com 2007 ̄[a, 罄 目I s 醛 第三期(第23卷第98期) “。 季纛 豳瀑看l己I 囊 ,
SO:排放量第一大国。从20世纪80年代以来,我国酸雨
污染呈加速发展趋势,酸雨污染范围在扩大。消减SO:
的排放量,防治大气SO 污染已成为我国现在及未来相 当长时期内的主要社会问题之一,已被列人《国民经济
和社会发展“九五”计划和2010年远景目标纲要》重点
治理任务。 煤炭是当今世界电力生产的主要燃料,我国火电厂
燃煤量约占全国煤炭产量的三分之一。因电厂燃煤每年
向大气中排放的SO 就占我国SO2排放总量的50%,占工
业SO,排放量的75%左右,因此对SO 污染控制的首要措
施应该是电厂SO 排放的控制,采取的措施就是烟气脱
硫(FGD),是应用最广泛和最有效的SO 控制技术,也是
目前世界上唯一规模化、商业化应用的脱硫方式。
燃煤电厂烟气脱硫采用石灰/石灰石——石膏法,
脱硫副产品——脱硫石膏,是脱硫石膏的最主要来源。
其机理与脱硫石膏的形成过程是:通过除尘处理后的
烟气导人吸收器中,细石灰或石灰石粉形成料浆,通过
喷淋的方式在吸收器中洗涤烟气,与烟气中的802发生 反应生成亚硫酸钙(CaSO3·0.5H2O),然后通入大量空
气强制将亚硫酸钙氧化成二水硫酸钙(CaSO ·2H O),
其反应方程式为:
CaO+H20一Ca(OH)2
Ca(OH)2+SO2---,CaSO3·0.5H2O+0.5H2O
CaSO3·0.5H20+0.502+1.5H20一CaSO4·2H20 从吸收器中出来的石膏悬浮液通过浓缩器和离心 器脱水,最终产物为颗粒细小、品味高、残余含水量在
5~15%之间的脱硫石膏。
随着环保意识的增强和 中华人民共和国大气污染 防治法》的颁布实施,电厂烟气脱硫势在必行,现已建
成烟气脱硫工程十几个,正在上马和计划内的脱硫工 程越来越多,其副产品脱硫石膏将呈迅猛增长之势,利
用脱硫石膏生产建筑材料的原料也越来越多。天津市 大港电厂于2005年已完成第一期脱硫工程,年产脱硫
石膏约10万t;杨柳青热电厂 ̄U2006年底也将完成脱硫
工程,脱硫石膏的量约为年5万t。 (2)脱硫石膏的质量
脱硫石膏作为石膏的一种,其主要成分和天然石
膏一样,都是二水硫酸钙(CaSO ·2H,O)。脱硫石膏和天
然石膏经过煅烧后得到的熟石膏粉和石膏制品在水化
动力学、凝结特征、物理性能上无显著的差别。但作为 种工业副产石膏,它具有再生石膏的一些特性,和天
然石膏有一定的差异。
脱硫石膏的外观:含有10%-20%左右游离水的潮湿,
松散的细小颗粒,脱硫正常时其产出的脱硫石膏颜色
近乎白色微黄,有时脱硫不稳定带进较多的煤灰等杂
质时颜色发黑。
脱硫石膏的水化动力学、凝结特征、产出过程与天
然石膏相同,只是速度快;脱硫石膏转化后的五种形态、 七种变体,物化性能与天然石膏一致,可以替代天然石
膏作建枕脱硫石膏无放射性,不污染和危害健康。
天然石膏与脱硫石膏的不同点是在原始状态下天
然石膏粘合在一起;脱硫石膏以单独的结晶颗粒存在。
脱硫石膏主要矿物相为二水硫酸钙,主要杂质为碳酸钙、
氧化铝和氧化硅,其他成份有方解石或O【石英、O【氧化
铝、氧化铁和长石、方美石等。烟气脱硫石膏部分晶体
内部有压力存在,而天然石膏主要以韵态存在,脱硫石
膏杂质与石膏之间的易磨性相差较大,天然石膏经过粉
磨后的粗颗粒多为杂质,而脱硫石膏其颗粒多的却为石
膏,细颗粒为杂质,其特征与天然石膏正好相反。颗粒大
小与级配:烟气脱硫石膏的颗粒大小较为平均,其分布 带很窄,颗粒主要集中在30~60 m之间,级配远远差
于天然石膏磨细后的石膏粉。脱硫石膏呈细粉状,其中
二水硫酸钙含量高达95%,脱硫石膏的纯度在75~90之
间,是一种纯度较高的化学石膏。(见对比表1)
表1 脱硫石膏和天然石膏、磷石膏化学成分对比
39— 维普资讯 http://www.cqvip.com 表2 脱硫石膏欧洲标准
表3 石膏粉磨前后相组成和工艺数据与天然熟石膏比较
用脱硫石膏制成的熟石膏 天然石膏制成的熟石膏 未粉磨 粉磨后 1、石膏相 二水石膏(%)
半水石膏(%)
无水石膏I(%)
无水石膏II(%)
2、工艺数据
比表面积(勃氏法cI杪g)1600 4700
松散容重(g/1) 1100 900
陈化前水膺比 O.65 0.72
陈化后水/膏比0.56 O.64
40 4300
900
0.68
0.6O 表4 天然石膏、烟气脱硫石膏的微量元素含量
(3)脱硫石膏在建材中的应用
脱硫石膏广泛应用在生产熟石膏粉、 石膏粉、石
膏制品、石膏砂浆、水泥添加剂、石膏砌块等建筑材料之
中。北京热电三众新型建材有限公司利用脱硫石膏,采
用德国设备和技术生产石膏砌块;可耐福石膏板(天津) 有限公司生产纸面石膏板使用石膏中有50%为脱硫石膏。
脱硫石膏综合利用是利国利民变废为宝,是国家扶
持鼓励的项目,符合可持续发展战略目标。但脱硫石膏
与天然石膏在物理性能方面有不同之处,利用它生产建
材产品,应把握脱硫石膏的本质特性,对工艺环节和操
作参数应进行优化调整,才能获得最优的产品性能。其
应用格局主要作水泥缓凝剂、石膏板(包括各类墙板、装
饰板和保温板)、石膏砌块和粉刷石膏等几个产品上。
3.其他副产品石膏 柠檬酸石膏是柠檬酸生产过程中产生的一种废渣,
国内柠檬酸石膏除少量用于水泥工业、建筑石膏及建筑 石膏砂浆外,大部分未得到利用,这是因为柠檬酸石膏
中少量柠檬酸和柠檬盐对建筑石膏来讲是极强的缓凝 剂,必须清除其影响,才能有较好的利用价值。
氟石膏是生产氟化氢的副产品,氟石膏中氟含量较
高,应进行净化处理。目前,部分氟石膏给当地的水泥厂
作水泥缓凝剂使用,利用率不高。
芒硝石膏是分离芒硝石制取芒硝后的尾渣,主要用
于水泥缓凝剂和石膏砌块。
盐石膏是海边晒盐过程中的沉积物,二水硫酸钙的
含量较高达95%以上。用其生产石膏纤维板,石膏空心
条板,生产灰砂砖,均试验成功,有的水泥厂用盐石膏作 水泥缓凝剂。
参考资料:“石膏建筑材料”(中国建筑工业出版社)
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