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含β—二酮亚胺配体的金属有机配合物的合成

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２０ ０ ２年 ９月 第 ３期
连 云 港 师 范 高 等 专 科 学 校 学 报
Ｊ ｕｎ ｌ ｆＬ ａ ｙ ｎ ａ ｇ Ｔ ａ ｈ ｒ ｌ ｇ ｏ ｒ ａ ｉｎ ｕ ｇ ｎ ｅ ｃ ｅｓＣｏｌ ｅ ｏ ｅ
Ｓ ｐｔｍｂ ｒ ２ ０ ｅ ｅ ｅ ，０ ２ Ｎｏ． ３
文 章 编 号 ：０９—７ ４ （ｏ２ ｏ —０２ —０ １０ ７ ｏ ２ ｏ ）３ ０ １ ４
含 』一二 酮 亚 胺 配 体 的 金 属 有 机 配 合 物 的 合 成 ３
焦 锐， 王 英 ， 建 国 朱
（ 云港 市 师范 高等 专科 学 校 自然科 学 系 ， 苏 连 云港 ２２ ０ ） 连 江 ２ ０６
／ ｐ－ ｌ Ｔｏ
．．
收 稿 日 期 ：０２一ｏ —２ ２ｏ ６ ２
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Ｃ ６ Ｃ ５ ｌ 与 ［ ｈＣ］ ［ （ ６５４ 一 应 ， 生 ６ 或 ６ ｃ中 Ｈ Ｈ Ｐ ， Ｂ Ｃ ］ 反 Ｆ 产
Ｓｃ ｍ ｅ ３ ｈｅ
（ Ｄ ） １ｅ Ｂ ＣＦ）］ Ｐ３Ｍ 。 （ Ｄ ） １ ［ Ｄ Ｐ ＡＭ ［ （ ６５ 和 ｈＣ ｅ Ｄ Ｐ ＡＭｅ Ｂ
（ ６５４是 一 种 与 ｐ一二 酮 亚 胺 基 配 位 的烷 基 铝 阳 离 Ｃ Ｆ ］
子 ， 溶 于 Ｃ Ｄ Ｃ ， 应 历 程 如 Ｓ ｈｍｅ２所 示 。 可 ６５１ 反 ｃｅ
Ｓｃ ｍ ｅ２ ｈｅ
＼ Ｍｇ ２ Ｈ＋ Ｒ
Байду номын сангаас
善 ／Ｃ （ ￣ Ｂ （
６ Ｆ５
（） １
二 甲基 镁 和 空 间 位 阻 更 大 的 Ｉ一二 酮 亚 胺 配 体 ３
Ａ’ ｒＮ＝Ｃ ’ｕ Ｃ （Ｂ ） Ｈ ｒ （ ｒ ＝２ ６一二 异 丙 基 （Ｓ ） ＨＣ ｕ Ｎ Ａ ’ Ａ ’ ，
苯基 ） 在 Ｔ Ｆ 中 反 应 得 到 』 二 酮 亚 胺 化 合 物 Ｈ ３一
［ Ｈ ＭｇＴ ） 一（ ’ ＣＳ ）ｃ ， 真 空 加 热 至 ｃ ３ （ ＨＦ ｛ ＡｒＮ ‘ｕ Ｈ 再 物 ［ Ｄ Ｐ Ｍｇ／—Ｍｅ ］。 ｐ （ Ｄ ） （ｔ ． ） 一二 酮 亚 胺 与 ２一丁 基 镁
不 同 的配 位 方 式 与 中 心 金 属 结合 ， 且 已经 发 现 几 种 并
甲基 铝 化 合 物 （Ｘｐ ＡⅣ ｅ ｌ２ 和 （ Ｔ ） １ ２３ ， ｒ ） ｌⅡＣ（ ） Ｔ Ｐ ＡＭｅ（ ） 但 Ｉ
当用 位 阻 更 大 的 烷 基 锂 进 行 此 反 应 时 只 生 成 一 烷 基
对 甲基 苯 胺 一４ 一对 甲基 苯 亚 胺 一２ 一戊 烯 ） 与 ａ］ 反 应得到 ０一二 酮 亚 胺 基 铝 二 氯 化 合 物 （１ ） ａ２ １ ， １ Ｐ （） （ Ｔ ） Ｉ１ 继 续 和 Ｃ｛Ｉ 反 应 分 别 生 成 一 甲基 和 二 Ｔ Ｐ Ａ Ｃ ｝ Ｊ ３ｉ
的 广泛 关 注 ， 为 这 些 配 体 具 有 一 些 显 著 的 特 点 ， 因 例 如 它 们 的空 间位 阻 和 电 子 效 应 很 容 易 改 变 ， 们 能 以 它
成
反 应 ， 成 ［ Ｐ ）ｒｃａ ］ １（ Ｈ ）（ａ—ｃ ． 中 心 生 （ ｈ ｌ ｎｃ ＭＣ２ Ｔ Ｆ １ ａ ）当 金 属是 钒 时 ， 得 的 二 氯 化 物 还 可 以与 烷 基 锂 继 续 反 所
１（Ｃ， 去 Ｔ ５Ｙ 除 ＨＦ， 到 很 少 见 的 三 配 位 的 镁 配 合 物 得
［ Ｈ Ｍｇ 一（ ｒＮ ‘ｕ Ｈ｝ ， 应 历 程 如 Ｓｅ Ｃ ３ ｛ Ａ ’ ＣＳ ）ｃ ］ 反 ｈｍｅ
４所示 。
Ｓｃｈｅ ｅ４ ｍ
、 ＼ Ｍ
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兰苎 ：： ：里
２含 ｐ一二 酮 亚 胺 配 体 的 过 渡 金 属 有 机 化 合 物 的 合 、
化 合 物 。二 甲 基 铝 化 合 物 （ ｒ ） １ ￣与 Ｂ Ｃ ） Ｔ Ｐ ＡＭｅ （ ６５ 生 Ｆ 成 铝 的 阳离 子 配 合 物 ， 生 成 的 阳 离 子 不 稳 定 ， 分 但 易
解成 （ Ｔ ） ｌ Ｃ ３ （ ６ ５ 和 Ｃ ］ Ｃ ５ ， Ｔ Ｐ Ｔ Ｐ Ａ （ Ｈ ） Ｃ ） Ｆ Ｈ Ｂ（ ６ ） （ Ｔ ） Ｆ ＡＭｅ 也 可 以 与 Ａ Ｏ ｆ 应 生 成 热 稳 定 的 （ Ｔ ） ｌ １ ２ ｇＴ 反 Ｔ Ｐ Ａ
Ｑａ 等 报道 一二酮 亚胺 的锂盐 ｕｒＰ １ Ｐ ｉ ｎ ｒ （１ Ｈ＝２一
ｐＮＮｏ － Ｉ ￣＇ Ｔ ｐ ｏ ｌ － Ｔ ． ｌ
。
ｐ ＝ － ｜ Ｔ ｏ ｌ
ｍ ｕ
妖 挚＝ ｜
ａ ．
＋Ｏ －Ｃ ２ｔ Ｌ Ｍ７ Ｉ Ｌ
…
’
ｐ Ｔｏ － ｌ ．．／ Ｈ￣
口一二 酮 亚 胺 基 金 属 配合 物 在 烯 烃 和 丙 交 酯 的 聚 合 上 具 有 良好 的催 化 活 性 。 本 文 拟 对 这 类 化 合 物 的 合 成
方 法进 行 一 些 探 讨 。 １ 含 Ｂ 一二 酮 亚 胺 配体 的 主 族 金 属 有 机 化 合 物 的 合
成
（ Ｈ ） Ｔ ， Ｃ ３Ｏ （ 反应 历 程 如 Ｓｈｍｅ１ 示 。 ｃｅ 所
摘
要 ： 要 讨 论 以 ｐ一二 酮 亚 胺 为 配 体 来 合 成 一 些 金 属 有 机 配 合 物 ， 主 包括 主 族 金 属 （Ｊ Ｍｇ 和 过 渡 金 属 （ ， ｃ ，ｒ化 合 Ａ， ） Ｖ， ｒｚ ）
物 ， 它 们 的 性 质 也 进 行 了 一 些探 讨 。 对
关键 词 ： 一二 酮亚胺 ； 属有机 配合物 ； 成 ８ 金 合
中图分 类号 ：６４ ０ １ 文献 标 识码 ： Ａ
近 年 来 ， Ｂ一二 酮 亚 胺 为 配 体 合 成 主 族 金 属 和 以 过 渡 金 属 有 机 配 合 物 以及 将 这 些 金 属 有 机 配 合 物 用
于 催 化 有 机 合 成 反应 、 高分 子 反应 的 研 究 引 起 了人 们

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,ˊ二茂铁二亚胺类化合物及其配合物的合成

,ˊ二茂铁二亚胺类化合物及其配合物的合成

论文题目：1，1ˊ-二茂铁二亚胺类化合物及其配合物的合成论文摘要：本实验以二茂铁为反应原料，在二茂铁茂环上各上两个乙酰基，再经次氯酸钠氧化制得1，1ˊ-二茂铁二甲酸，再经过酯化得1，1ˊ-二茂铁二甲酸二甲酯，再经四氢铝锂还原得1，1ˊ-二茂铁二甲醇，再由二氧化锰氧化得1，1ˊ-二茂铁二甲醛。

燃后以1，1ˊ-二茂铁二甲醛为配体与四种苯胺配合再与金属离子配位。

关键词：二茂铁合成二甲酰基二茂铁配合物Graduate 2018， Faculty of Chemistry and Material Science ，Lang fang Teachers CollegeYang Xuewen and Tian ZhigangAbstract：In this experiment, ferrocene reactant, in the ferrocene cyclopentadienyl ring on the last two acetyl, and then obtained by sodium hypochlorite oxidation of 1,1ˊ- ferrocene dicarboxylic acid, and then after esterification was 1,1ˊ- Dimethyl ferrocene, and then lithium aluminum reduction obtained by the tetrahydro 1,1 - dimethyl ferrocene, and then oxidized by the manganese dioxide was 1,1ˊ- ferrocene aldehyde. After burning 1,1ˊ- ferrocene aldehyde aniline as the ligandwith four metal ions Coordination.Keywords：FerroceneSynthesisDicarboxy ferroceneComplexes1前言二茂铁的发现使过渡金属有机化学进入了迅速发展的新阶段，不仅合成了各种不同类型的，有实际应有价值的过渡金属有机化合物，而且在结构测定和理论研究上也取得了重大进展。

亚胺的不对称氢化反应 ppt课件

亚胺的不对称氢化反应 ppt课件


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5
本部分内容提要：
一、 C=C双键的不对称氢化反应 ； 二、 C=O双键的不对称氢化反应 ; 三、 亚胺的不对称氢化反应。
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一、 C=C双键的不对称氢化反应：
1、 α-乙酰胺基丙烯酸及其衍生物的不对 称氢化反应；
2、 α,β-不饱和羧酸及其衍生物的不对称 氢化反应。
近年来，简单烯烃的不对称氢化反应 的研究也取得了进展，在金属铱、钛等 催化剂的作用下，也获得了很好的对映 选择性。
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1、 α-乙酰胺基丙烯酸及其衍生物的不 对称氢化反应：
α-乙酰胺基丙烯酸 及其衍生物是最早
进行不对称催化氢
化反应并获得成功
的烯烃底物。
R
化学结构见右图：
COOR1 NHAc
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（2）α-氨基酮的不对称氢化反应：
α-氨基酮的不对称氢化反应生成具有 光学活性的氨基醇。例如：在（R，S）BPPFOH-Rh配合物手性催化剂催化下， 3，4-二羟基苯基-N-甲基甲胺基酮发生不 对称氢化反应，生成肾上腺素，e.e. 达到 95%。
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Ph2 P PPh2
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（3）对底物的要求：
为获得高对映选择性，底物必须具备： ①烯烃α-碳上必须有强的电负性基团； ②除C=C双键外，需要有第二个配位基
团，以便与中心金属生成整合环，增强配合 物的刚性； ③Z-构型比E-构型选择性高。
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原因解释：
NMR光谱的研究表明：Z-构型以C=C双 键和酰胺键与金属配位，而E-构型以C=C双 键和羧基配位。
羰基化合物的α-烷基化和催化烷基化反应

羰基化合物的α-烷基化和催化烷基化反应


从一些易得的环氧基硅烷基醚开始，合成α，α—二取代α—氨基酸衍 生物：
具有张力的氨基醇衍生的酮酯或酰胺与格氏试剂反应，制备对映体 纯叔-α -羟基酸 ：
2.6 双内酰亚胺体系
甘氨酸和其它氨基酸经过二酮哌嗪，进行O—甲基化得到六元杂环产 物，水解以后以高对映体过量获得了α－甲基氨基酸。
2.7 用于羰基化合物的α-烷基化的手性辅剂一览表
2.4.1β-羟基酸
在烯醇化过程中这些底物可以形成E烯醇或者Z烯醇，对这两种烯醇 体系的任何一种而言，配位作用在确定烯醇对映面的选择中都可能 是决定性的。如图2．12所示，由于Re面进攻Z-或E-烯酵，结果都形 成了主要的组分。
存在羟基Z-烯醇是主要的，不存在羟基E-烯醇是主要的。
实例：
2.4.2 脯氨醇型
OH NH2
(S)-缬氨醇
1.LDA 2.R``X
R
+
O HOOC
R O
N O
1.LDA 2.R`X
R O
N
R`
O
γ-酮酸
R O
N
双环内酰胺
R` R` ` H2SO4,BuOH
(R=Ph)
O R`` R`
Ph
CO2Bu
O
硝基烯胺能与多种亲核试剂反应，生成加成—消除产物。
立体中心的自我再生（SRS）体系：为了在手性分子的单个手性中心 上置换一个取代基而不发生外消旋，首先非对映选择性地生成一个 暂时的手性中心，通过脱除一个取代基使原先的四面体中心变为三 角形，然后非对映选择性地引入一个新的配体。
三乙基铝化合物可从氢化铝和乙烯很经济地以工业规模制备，因此 这类化合物成功的烷基化反应肯定会开辟一个活跃的新研究领域。
一些新配体：
毕业设计(论文)-席夫碱及其钴配合物的合成与表征[管理资料]

毕业设计(论文)-席夫碱及其钴配合物的合成与表征[管理资料]

目录摘要 (1)Abstract (2)第一章前言 (3) (3) (3) (4)席夫碱配合物的应用 (4) (4)载氧活性 (5)催化活性 (5)化学分析中的应用 (6)功能材料中的应用 (7) (7)第二章席夫碱及其钴配合物的合成 (8)试剂和实验仪器 (8)试剂 (8)仪器 (9)实验部分 (9)庚酰基吡唑啉酮的合成 (9) (9) (10)第三章结果与讨论 (11)红外光谱 (11)紫外光谱 (13)荧光光谱 (15)第四章结论 (16)参考文献 (18)致谢 (20)摘要席夫碱是氮原子与碳原子用双键连结形成的一类化合物，具有良好的配位能力，能以氮、氧原子进行配位与过渡金属形成复杂的配位化合物。

席夫碱基本结构中含-C=N-结构，其杂化轨道上的N原子具有孤对电子，因而在化学与生物学上的具有重要意义，受到人们的重视。

酰基吡唑啉酮具有活泼的β-二酮结构，与有机胺类缩合反应形成稳定的席夫碱。

席夫碱及其金属配合物具有较好的抑菌、抗氧化、抗肿瘤活性，除了在催化、分析、材料领域有广泛的应用外，在医药方面也广范应用，如用于治疗、合成、生化反应、催化、生物调节剂等，因而受到人们的重视。

本论文首先合成1-苯基-3-甲基-4-庚酰基吡唑啉酮-5-缩间甲苯胺席夫碱，并且研究其配位性能，以其为配体与二价钴反应生成席夫碱配合物。

对合成的的物质应用红外光谱法、紫外-可见光谱法、荧光光谱进行表征，研究其光谱性质，确定其结构。

关键词:吡唑啉酮；席夫碱；席夫碱钴配合物ABSTRACTThe Schiff base is the compound maintaining double bond of nitrogen and carbon has the good coordinate ability, can form the coordination compound with the transition metal by nitrogen and oxygen atoms. This matter has the important meaning in chemistry and the biology because of the -C=N- structure and electron pair on its hybridization orbit's N atom. The acylpyrazolonate has β-two alkone structure, which is easy to forms the stable alkali. The alkali compound has many functions, such as suppressing germ, disinfect, anti- tumor, virus safe living creature activity,. Currently, the compounds have important application in the medical science, catalyst, analytical chemistry, corrosion and optics realm .The paper synthesized 1-phenyl-3-methyl-4-heptanoyl-5-pyrazolone and its alkali, then studied its coordinate performance reacting with cobalt(II). At last the structure of three compound is determined with infrared spectrometry, the ultraviolet - obvious spectrographic methodsand the fluorescence spectrum .Key words: pyrazolone; Schiff base; Cobalt complexes第一章前言1.1席夫碱的结构伯胺和醛、酮反应生成的化合物称为亚胺，亚胺一般不稳定，特别是脂肪族亚胺，易分解而难于分离。