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高氯酸标准滴定溶液的标定不确定度评定模板

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第1页 共10页 高氯酸标准滴定溶液的标定 概要 目的 配制高氯酸标准滴定溶液，并标定其浓度。

检测步骤 量取一定量高氯酸，溶解于冰醋酸中，加入少量乙酸酐，以除多余的水分。准确称取一定量基准试剂邻苯二甲酸氢钾（KHP），使用电位滴定仪以高氯酸标准溶液进行滴定。根据消耗体积计算标准溶液浓度。

被测量 40

1000()()KHPmPcHClOVVM



其中：4()cHClO —— 高氯酸溶液浓度，mol/L； M —— KHP的摩尔质量数值，g/mol，

[M(KHC8H4O4)=204.2212]； m —— KHP称取质量，g；

KHPP —— KHP基准试剂的纯度；

V —— 滴定KHP消耗高氯酸溶液体积，mL；

0V —— 空白消耗高氯酸溶液体积，mL；

1000 —— 换算系数。

不确定度来源的识别 见因果图 1。

不确定度来源的量化 数值及不确定度见表 1。

表 1：高氯酸（HClO4）标定中的数据和不确定度 名称 数值 x 标准不确定度 u 相对标准不确定度 u(x)/x Rep 复现性 1.0 0.0005 0.0005 M KHP摩尔质量 204.2212 g/mol 0.0038 g/mol 0.000019 m KHP称取量 0.2961 g 0.00014 g 0.00047 PKHP KHP纯度 1.0 0.00029 0.00029

V – V0 滴定KHP用去NaOH的体积 14.028 mL 0.008 mL 0.0006 c(HClO4) 高氯酸溶液浓度 0.10336 mol/L 0.00010 mol/L 0.00097

干燥KHP 称取并溶解KHP 制备高氯酸标准溶液 滴 定 结 果 第2页 共10页

各分量的不确定度的影响 单次标定结果各分量不确定度的影响见图 2。

图 1：建立因果关系 0.000.100.200.300.400.500.600.700.800.901.00c(HClO4)RepmPKHPMV -V0各分量对总体不确定度的影响

图 2：各不确定度来源分量的影响

灵敏度 温度 校准 V - V0 PKHP c(HClO4) m(tare) m(gross) 线性 线性 校准 M 校准 m 灵敏度 m V - V0

重复性 终点判断重复性 第3页 共10页

高氯酸标准滴定溶液的标定 详细讨论 1 介绍 高氯酸（HClO4）溶液浓度由基准试剂邻苯二甲酸氢钾（KHP）标定。已知高氯酸溶液浓度在0.1 mol/L左右。滴定的终点由自动滴定装置判断，在该装置中装有测定溶液mV并判断曲线形状的mV电极。滴定标准物KHP的有效成分，即与其分子总数有关的自由质子的数目，使标定的高氯酸溶液的浓度可溯源至SI国际单位制。

2 技术规定 2.1 高氯酸标准溶液的配制：量取8.7 mL高氯酸，搅拌下溶于500 mL冰醋酸中，滴加20 mL乙酸酐，混匀后用冰醋酸稀释定容至1000 mL。其准确浓度由滴定基准KHP计算得到。因此，此步骤的不确定度不被考虑。 2.2 基准试剂的准备：按照GB/T 601-2002的规定于105℃ ~ 110℃烘干KHP至恒重，认为此时烘干完全，不含有水分。准确称取0.3 g KHP（精确至0.1 mg），不确定度以天平的实际使用情况为准。KHP的纯度及其不确定度按照厂家包装的标准执行。 2.3 滴定：将称取的滴定标准物KHP溶解于约50 mL乙酸中，超声溶解，再以高氯酸溶液滴定。采用自动电位滴定仪来滴加高氯酸溶液，并记录mV曲线。从自动滴定装置记录的mV曲线判定滴定终点。 被测量，即高氯酸溶液的浓度，取决于KHP的质量（m）、纯度（PKHP）、分子量（M）和滴定终点时消耗的高氯酸的体积（V），和空白消耗高氯酸的体积（V0）。 3 不确定度来源的确定和分析 来源主干如图 3。

图 3：不确定度来源主干 3.1 质量m：大约称取300 mg KHP来标定高氯酸溶液。称重为减量称量。因此在因果图上有净重称量（mtare）和总重称量（mgross）两条支干。每一次称重都会有随机变化和天平校准带来的不确定度。天平校准本身有两个可能的不确定度来源：灵敏度和校准函数的线性。如果称量是用同一台天平且称量范围很小，则灵敏度带来的不确定度可忽略不计。 3.2 纯度PKHP：基准试剂产品标签标注的KHP的纯度介于99.95% 至100.05%之间。因此PKHP等于1.0000±0.0005。如果干燥过程完全按GB/T 601-2002的规定进行，则无其它不确定度来源。

V PKHP c(HClO4) V0

m M 第4页 共10页

3.3 摩尔质量M：邻苯二甲酸氢钾（KHP）的分子式为C8H5O4K。该分子的摩尔质量的不确定度可以通过合成各组成元素原子量的不确定度得到1。本文在做u(M)评定时直接引用CNAS-GL06:2006提供的数据。 3.4 体积V和V0：滴定过程借助于20 mL的活塞滴定管。高氯酸溶液从活塞滴定管滴定的体积有三个同样的不确定度来源。这三个来源是滴定体积的重复性、体积校准时的不确定度、以及由实验室温度与活塞滴定管校准时温度不一致而带来的不确定度。此外，终点检测的重复性也是其不确定度来源之一，它是独立于滴定体积的重复性。由于V和V0的影响因素基本一致，一些分量会冲减，因此将二者作为一个整理考虑，即V - V0。 以上各分量的不确定度来源详细分析如图 4。

图 4：详细来源分析 4 不确定度分量的定量 首先将实验中可合并的部分进行合并，确定最后的不确定度来源，见图 1。 4.1 A类不确定度 涉及的重复性合并为滴定实验整体的重复性。为获得本实验的总体重复性不确定度，进行8次实验，数据如表 2，方法确认表明本实验的重复性为 0.05% ，该值用于计算合成不确定度。中间计算过程如下。

表 2：高氯酸标准溶液的标定结果 序号 m，g V，mL V0，mL V – V0，mL c，mol/L 1-1 0.3127 14.835 0.011 14.824 0.10329 1-2 0.3136 14.860 0.011 14.849 0.10341 1-3 0.3041 14.409 0.011 14.398 0.10342 1-4 0.2961 14.039 0.011 14.028 0.10336 2-1 0.3203 15.198 0.011 15.187 0.10327 2-2 0.2976 14.106 0.011 14.095 0.10339 2-3 0.2946 13.966 0.011 13.955 0.10337 2-4 0.3085 14.627 0.011 14.616 0.10335 平均值 0.10336

灵敏度 温度 校准 V

PKHP c(HClO4) m(tare) m(gross) 线性 线性 校准 M 校准 m 灵敏度

温度 校准 V0

终点判断重复性

滴定重复性

重复性 重复性 终点判断重复性

滴定重复性 第5页 共10页

4.1.1 符合性评定 按照标准溶液制备和标定的相关规定2，每人四平行测定结果极差的相对值不得大于0.15%，两人八平行测定结果极差的相对值不得大于0.18%。

10.10337/cmolL；1max1min0.00013/ccmolL；1max1min10.13%ccc；

20.10335/cmolL；2max2min0.00011/ccmolL；2max2min20.11%ccc；

0.10336/cmolL；maxmin0.00015/ccmolL；maxmin0.14%ccc；

因此，所引用的数据符合溶液制备要求。 4.1.2 关于不确定度的计算

82

8()()()0.00005/81iiAccucscmolL



；

()0.00005()()0.00002mol/L8Ascucscn；

以一次实验数据作为最终结果的实验重复性： ()()0.000050.0005=0.05%0.10336urepscRSDrepc；

以8次实验浓度数据的平均值作为最终结果的实验重复性①： ()()0.000020.0002=0.02%0.10336urepscrepc

；

4.2 质量m 容器和KHP：46.4318 g （观测） 容器和减量的KHP：46.1357 g （观测） KHP的称取量： 0.2961 g （计算） 重复性已与其他分量合并。灵敏度被抵消。称量浮力影响因减量称取可忽略不计。且认为KHP已干燥完全，吸湿性对结果的影响忽略。因此，不确定度仅限于天平的线性不确定度。 线性：天平计量证书（随机由厂家提供3）标明其线性为 ±0.2 mg。采用矩形分布将线性分量转化为标准不确定度。即天平的线性分量为：

0.20.13mgmg

因使用减量法称量，每一次称重均为独立的观测结果，两者的线性影响是不相关的。 由此得到质量m的标准不确定度u(m)数值为：

① 用平均值评定的过程补充在本评定的附录部分.

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(完整word版)高氯酸滴定液配制标准操作规程

(完整word版)高氯酸滴定液配制标准操作规程

标准操作规程目的：建立一个高氯酸滴定液配制操作规程，正确配制。

范围：适用于QC高氯酸滴定液的配制。

责任者：QC主任、化验员。

规程：1. 本标准引自《中国药典》2010年版二部附录。

2. 程序2.1. 仪器：药物天平、量筒、烧杯、玻棒。

2.2. 试剂：无水冰醋酸、水、醋酐、高氯酸、邻苯二甲酸氢钾、结晶紫指示剂、二氧六环、异丙醇、丙二醇、甲基橙—二甲苯蓝。

2.3. 操作方法：取无水冰醋酸（按含水量计算，每1g水加醋酐5.22ml）750ml加入高氯酸（70%~72%）8.5ml，摇匀，在室温下缓缓滴加醋酐23ml，边加边摇，加完后再振摇均匀，放冷，加无水冰醋酸适量使成1000ml，摇匀，放置24小时。

若所测供试品易乙酰化，则须用水分测定法（SOP－QC－000－01）测定本液的含水量，再用水和醋酐调节至本液的含水量为0.010%~0.2%。

2.4. 标定：取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.16g，精密称定，加无水冰醋酸20ml使溶解，加结晶紫指示液1滴，用本液缓缓滴定至蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正。

每1ml的高氯酸滴定液（0.1mol ／L）相当于20.42mg的邻苯二甲酸氢钾。

根据本液的消耗量与邻苯二甲酸氢钾的取用量，算出本液的浓度，即得。

如需用高氯酸滴定液（0.05或0.02mol ／L）时，可取高氯酸滴定液（0.1mol／L）用无水冰醋酸稀释制成。

并标定浓度。

本液也可用二氧六环配制。

取高氯酸（70%－72%）8.5ml，加异丙醇100ml溶解后，再加二氧六环稀释至1000ml。

标定时，取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.16g，精密称定，加丙二醇25ml与异丙醇5ml，加热使溶解，放冷，加二氧六环30ml与甲基橙—二甲苯蓝FF混合指示液数标准操作规程滴，用本液滴定至由绿色变为蓝灰色，并将滴定的结果用空白试验校正。

即得。

2.5. 本滴定液的浓度C(mol ／L)按下式计算：2.204)()/(01⨯-=V V M l mol C 式中：M 为基准邻苯二甲酸氢钾的称取量(mg)：V 1为标定中本滴定液的用量(ml)；V 0为空白试验中本滴定液的用量(ml)：204.2为与每1ml 的高氯酸滴定液(1.000mol ／L)相当的mg 表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。

0.1molL-NaOH标准液标定的不确定度分析作业指导书5页

0.1molL-NaOH标准液标定的不确定度分析作业指导书5页

O.lmol/L NaOH标准液标定的不确定度分析作业指导书编制：________________审核：________________批准：________________受控状态：□受控/□非受控分发号：持有人：202—6发布2021-1-8 实施ABCD卫生检验中心发布O.lmol/L NaOH标准液标定的不确定度分析1.目的对0. Imol/LNaOH标准滴定溶液标定的不确定度进行分析，找出影响不确定度的因数，对不确定度进行评估，给出不确定度，如实反映测量的置信度和准确性。

2.适用范围适用于0. Imol/LNaOH标准滴定溶液的标定。

3.职责3.1检测人员正确执行检测方法，消除各种影响实验结果的意外因素，掌握不确定度的计算方法，了解影响不确定度的因素。

3. 2复核人员认真检查数据及计算方法，确保结果准确。

3.3实验室负责人确保操作人员具有上岗资格，满足实验的物质要求。

4.不确定度分析4. 1测量方法简述用分析天平准确称取约6g在105-110°C干燥至恒量的基准邻苯二甲酸氢钾（纯度100. 00 + 0. 05%）,加80mL新煮沸过的冷水，使之尽量溶解，加2滴酚駄指示液，用待标定的0. llmol/L NaOH溶液滴定至终点，记录NaOH溶液的消耗体积，计算其实际浓度。

4・2测量数学模型：mx px 1000(1)c= ---- -VxM(1)ABCD卫生检验中心文件编号ABCDC/WD- JB01页码第3页共5页标题0. 1 mo 1 /L NaOH标准液标定的不确定度分析版次第A版第0次修订实施日期2021年1月8日式中：C-NaOH标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；旷基准邻苯二甲酸氢钾的质量，g； p-基准邻苯二甲酸氢钾的纯度； V-NaOH标准滴定溶液用量，ml； M-邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，g/mol； 1000为体积的单位换算系数。

4.3不确定度计算公式两边同除以c?并化简得:[u (m)/m]2+ [u (p)/p]2+ [u (V)/V]2+ [u (M) /M]2=u2 (m) (rel) (p) (rel) +u2(V) (rel) +U2(M) (rel)5、计算标准不确定度5.1基准邻苯二甲酸氢钾称量的标准不确定度5. 1. 1重复称量的标准不确定度通常用电子天平称样，只对空瓶和样品各称量一次，因此称量的不确定度可以用天平的分辨率估计。

标定高锰酸钾标准滴定溶液的不确定度分析1

标定高锰酸钾标准滴定溶液的不确定度分析1

标定高锰酸钾标准滴定溶液的不确定度分析1标定高锰酸钾标准滴定溶液的不确定度分析在印染分析化验过程中，一切测量结果都不可避免地具有不确定度．高锰酸钾标准溶液是一种常用化学定量参比物质，其标定值的准确性直接影响常规分析质量．笔者以《印染分析化验手册》第一篇第九章第三节标准溶液的制备及标定为依据配制并标定高锰酸钾溶液，依据JJFl059—1999《测定不确定度评定与表示》分析其测量不确定度．简述由标定过程中得到的不确定度．1 实验部分1．1主要计量仪器与试剂电子分析天平；棕色酸式滴定管：50 mL A级．1．2测定方法准确称量105～110℃干燥至恒重的基准草酸钠(99．95％~100．05％)约0．2 g左右，电子分析天平(精度为0．1 mg)，置于锥形瓶中，加入100 mL硫酸溶液(8：92)中使之溶解，用高锰酸钾标准液滴定，近终点时加热至65℃，继续滴定至溶液呈粉红色保持30 S 为终点，同时作空白试验．计算公式：c=m／[(V1一V2)x0．067 00]，式中：c为高锰酸钾标准滴定溶液的浓度(mol／L)；m为基准无水草酸钠的质量(g)；V1为高锰酸钾标准滴定溶液用量(mL)；V2为空白试验中高锰酸钾标准滴定溶液用量(mL)；0．067 00为与1．00 mL高锰酸钾标准溶液[c(1／5 KMn04)=1．000 mol／L]相当于以克表示的无水草酸钠的质量．1．3 高锰酸钾标准滴定溶液的标定结果表1 高锰酸钾标准滴定溶液的标定结果为获得标准溶液重复测量的不确定度分量，对同一标准溶液进行10次独立标定．测定数据见表12测量不确定度来源从检测过程和数学模型分析，标定高锰酸钾标准溶液的不确定度主要来源，由五个方面所引起的：(1)测量的重复性；(2)基准无水草酸钠的纯度；(3)测量使用的电子分析天平及量具；(4)增加反应速度需要的酸度和近终点的温度；(5)其他相关常数．3不确定度分量的评定和计算3．1重复性测定引入的相对标准不确定度Urel(A)利用表1中的测量结果，采用A类方法评定，与重复性有关的合成标准不确定度均包含在其中．重复测量的平均值计算式：单次测量的标准差按贝塞尔公式计算c(x)为：C的标准差S()为：由测量重复性引起的相对标准不确定度为：Urel=0．000 065 6／0．099 56=0．066％．3．2基准草酸钠的纯度引入的相对标准不确定度Urel(c)基准草酸钠的纯度为1．000 0±0．000 5，视为矩形分布．3．3 天平称量所引入的相对标准不确定度Urel(m)干燥器与天平称量仓内均放置同质硅胶，视为相同湿度，称量时无吸潮．电子天平检定证书标出线性为±0．1mg，可视为矩形分布，不确定度为；因为称量采用减量法，故称量的标准不确定度为：；则由称量引入的相对标准不确定度Urel(m)为：0．085 mg／0．201 9 g=0．042％．3．4标定体积的相对不确定度Urel(y)3．4．1滴定管的校准：滴定使用50 mL棕色酸式滴定管(A级)，按照检定规程，其最大允许误差为±0．05 mL，相对允许误差为±0．1％，按照矩形分布，则滴定体积的相对标准不确定度Urel(m)为：．3．4．2环境温度：实验环境在空调条件下，室温近似20℃．温度在20℃左右，标准溶液的温度补正值非常小，对实验结果影响可忽略不计，所以在不确定度分析中不把这一温度影响引起的不确定度列入考虑范围．3．4．3滴定终点的判断：终点时的误差±0．05 mL(1滴的体积)，两点分布，现由终点分布判断引入的标准不确定度为0．05 mL，相对标准不确定度为0．05 mL／30．31 mL=0．165％．标定体积的影响引入相对标准不确定度Urel(y)为：3．5增加反应速度需要的酸度及温度增加反应速度需要的酸度及近终点的温度引起的标准不确定度很小，可以忽略．3．6其他常数基准无水草酸钠摩尔质量引起的标准不确定度很小，可以忽略．4合成标准不确定度Urel(C)测量重复性、基准无水草酸钠的纯度、天平称量、标定体积等的不确定度相互独立，故将上述数据合成得到的高锰酸钾的相对合成标准不确定度Urel(c)为：．5扩展不确定度产M(c)实验测得高锰酸钾标准溶液的浓度为0．099 56 mol／L，则测量结果的合成标准不确定度u(c)=0．099 56mol／LxO．194％=0．000 19 mol／L．若取包含因子K=2，得测量结果的扩展不确定度U=2u(c)=O．000 38 mol／L．6测量结果的表示本次实验中，高锰酸钾标准滴定溶液的浓度可表示为：[(0．099 56±0．000 38)mol／L，K=2]．7结论通过对标定高锰酸钾标准滴定溶液的不确定度进行评定，表明高锰酸钾标准滴定溶液的不确定度最主要来源是高锰酸钾标准滴定溶液消耗的体积产生的不确定度．其次是标定重复性所产生的不确定．。

GMP认证全套文件资料18-高氯酸滴定液配制和标定标准操作规程

GMP认证全套文件资料18-高氯酸滴定液配制和标定标准操作规程

高氯酸滴定液配制和标定标准操作规程目的：制订高氯酸滴定液配制和标定的标准操作规程。

适用范围：高氯酸滴定液（0.1 mol/L）的配制和标定。

责任：检验室人员按本规程操作，检验室主任监督本规程的执行。

程序：1.仪器及用具十万分之一分析天平、干燥箱、容量瓶、具塞锥形瓶、刻度吸管、量筒、滴定管等。

2.试剂及试液高氯酸、冰醋酸、醋酐、基准邻苯二甲酸氢钾、结晶紫指示液。

3.配制取无水冰醋酸(按含水量计算每1g水加醋酐5.22ml)750 ml，加入高氯酸[70—72％（g／g ）] 8.5 ml，摇匀，在室温下缓缓滴加醋酐23 ml，边加边摇，加完后再振摇均匀，放冷，加无水冰醋酸适量使成1000 ml，摇匀，放置24小时。

若所测供试品易乙酰化，则须用费休氏水份测定法（按药典附录项下的SOP）测定本液的含水量，再用水和醋酐反复调节至本液的含水量为0.01—0.2％。

4.标定4.1取在105—110℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.16g，精密称定，加无水冰醋酸20 ml使溶解，加结晶紫指示液１滴，用本液缓缓滴定至蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正。

每1ml的高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于20.42mg的邻苯二甲酸氢钾。

根据本液的消耗量与邻苯二甲酸氢钾的取用量，算出本液的浓度，即得。

4.2如需用高氯酸滴定液（0.05 mol/L或0.02 mol/L）时，可取高氯酸滴定液（0.1mol/L）用无水冰醋酸稀释制成，并标定浓度。

5.结果计算：644444/064)(O H KHC HClO O H KHC HClO T V V W F ⨯-=式中：F 表示滴定液的校正因子。

W 表示基准物的取样量。

V 表示基准物消耗滴定液的体积。

V 0表示空白消耗滴定液的体积。

T 表示滴定度。

6.注意事项6.1非水溶液滴定，所用仪器、试剂均不得含有水分，实验室内要绝对防止氨气。

6.2冰醋酸试剂一般都含有水分，可加入醋酐脱水，反应如下：CH 3C =O O + H 2O → 2CH 3COOHCH 3C =O但必须注意不能直接将醋酐加至高氯酸中，因高氯酸与醋酐混合，反应剧烈，放出大量热，故配制时应先用冰醋酸将高氯酸稀释后，再缓缓滴加醋酐。