GB/T 601《化学试剂标准滴定溶液的制备》注释
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1 范围本标准规定了化学试剂标准滴定溶液的配制和标定方法。
本标准适用于制备准确浓度的标准滴定溶液,以供滴定法测定化学试剂的纯度及杂质含量。
2 引用标准GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格及试验方法3 一般规定3.1 除另有规定外,本标准中的实验室用水应符合GB/T 6682中三级水的规格。
3.2 除另有说明外,本标准中的溶液均指水溶液,稀释是指用水冲稀。
3.3 除另有规定外,本标准中所用试剂的纯度应在分析纯及其以上(注:本标准中所用的浓硫酸质量分数为95-98%,浓硝酸的质量分数65-68%、浓盐酸的质量分数为36-38%)。
3.4 本标准制备标准溶液的浓度,除高氯酸外,均指20℃的浓度。
在标准滴定溶液的标定、直接制备和使用时若有温度差异,应按附录A 进行补正。
标准滴定溶液的标定、直接制备和使用时所用分析天平、砝码、滴定管、容量瓶、单标吸管等均须定期校正。
3.5 在标定和使用标准滴定溶液时,滴定速度一般应保持在6mL/min ~8 mL/min 。
3.6 称量工作基准试剂的质量时需精确至0.1mg 称量。
3.7 工作基准试剂的恒重 (除另有规定外) 是指在规定的条件下连续两次干燥或炽灼后的重量差异在 0.3mg 以下的重量。
3.8 制备标准滴定浓度值应在规定浓度值的 ±5%的范围内。
3.9 标定标准滴定溶液浓度时,须两人进行实验,分别各做四平行,每人四平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[C r R 95(4)]的相对值0.15%,两人共八平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[C r R 95(8)]的相对值0.18%。
取八平行测定结果的平均值为测定结果。
在运算过程式中保留五位有效数字,浓度值报出结果取四位有效数字。
(注:极差的相对值是指测定结果中的最大值与最小值之差与测定结果平均值的比值,以“%”表示;重复性临界极差的相对值是指重复性临界极差与测定结果平均值的比值,以“%”表示。
化学试剂标准滴定溶液的制备一般规定3.1 本标准除另有规定外,所用试剂的纯度应在分析纯以上,所用制剂及制品,应按GB/T603-200的规定制备,实验用水应符合GB/T 6682-1992中三级水的规格。
3.2 本标准制备的标准滴定溶液的浓度,除高氛酸外,均指20℃时的浓度。
在标准滴定溶液标定、直接制备和使用时若温度有差异,应按附录A补正。
标准滴定溶液标定、直接制备和使用时所用分析天平、砧码、滴定管、容量瓶、单标线吸管等均须定期校正。
3.3 在标定和使用标准滴定溶液时,滴定速度一般应保持在6 ml./min-8 ml./min.3.4 称量工作基准试剂的质量的数值小于等于。
. 5 g时,按精确至。
. 01 mg称量;数值大于0. 5 g时按精确至。
.1 mg称量。
3.5 制备标准滴定溶液的浓度值应在规定浓度值的士5%范围以内。
3.6 标定标准滴定溶液的浓度时,须两人进行实验,分别各做四平行,每人四平行测定结果极差的相对值,’不得大于重复性临界极差[C,Rss (4 )」的相对值2'0.15%,两人共八平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[C.Rs5(8)」的相对值。
18%。
取两人八平行测定结果的平均值为测定结果。
在运算过程中保留五位有效数字,浓度值报出结果取四位有效数字。
3. 7 本标准中标准滴定溶液浓度平均值的扩展不确定度一般不应大于。
.2肠,可根据需要报出,其计算参见附录B(资料性附录)。
3.8 本标准使用工作基准试剂标定标准滴定溶液的浓度。
当对标准滴定溶液浓度值的准确度有更高要求时,可使用二级纯度标准物质或定值标准物质代替工作基准试剂进行标定或直接制备,并在计算标准滴定溶液浓度值时,将其质量分数代人计算式中3. 9 标准滴定溶液的浓度小于等于。
.02 mot/L时,应于临用前将浓度高的标准滴定溶液用煮沸并冷却的水稀释,必要时重新标定。
3. 10 除另有规定外,标准滴定溶液在常温(150C-250C)下保存时间一般不超过两个月当溶液出现浑浊、沉淀、颜色变化等现象时,应重新制备3. 11 贮存标准滴定溶液的容器,其材料不应与溶液起理化作用,壁厚最薄处不小于。
化学试剂标准滴定溶液的制备
标准滴定溶液是化学分析中常用的一种重要试剂。
其制备要求高精度、高纯度,且稳定性好、易于保存、反应灵敏度高。
以下是标准滴定溶液的制备方法:
1. 选取高纯度的化学试剂。
制备标准滴定溶液需要选用纯度高、化学性质稳定的试剂。
例如,制备硫酸钠标准滴定溶液,需要选用纯度在99.0%以上的无水硫酸钠。
2. 用去离子水或者经过高纯度水处理的水溶解试剂。
溶解时要保证试剂完全溶解,且不含杂质。
3. 加入指示剂。
加入适量的指示剂可以帮助确定滴定终点。
常用的指示剂有酚酞、甲基橙、溴甲酚等。
4. 调整溶液的浓度。
溶液的浓度要根据需要进行调整,一般要求浓度在0.1mol/L左右。
5. 用稳定的容器保存溶液。
制备好的标准滴定溶液应该用干净、干燥、稳定的容器保存,避免受到光、热、湿等条件的影响。
总之,制备标准滴定溶液需要严格掌握实验步骤,选用高质量的试剂,保证溶液的浓度、纯度、稳定性,以确保其在分析实验中的准确性和可靠性。
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化学试剂四水合酒石酸钾钠(酒石酸钾钠)1范围本文件规定了化学试剂四水合酒石酸钾钠(酒石酸钾钠)的技术要求、试验、检验规则和包装及标志。
本文件适用于化学试剂四水合酒石酸钾钠(酒石酸钾钠)的检验。
注:化学试剂四水合酒石酸钾钠(酒石酸钾钠)分子式:C 4H 4O 6KNa ·4H 2O ,结构式:COOK O H COONaHOH C H.4H 2O相对分子质量:282.22(根据2022年国际相对原子质量),CAS 号:6381-59-5。
2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。
其中,注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB /T 601化学试剂标准滴定溶液的制备GB /T 602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB /T 603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB /T 6682分析实验室用水规格和试验方法GB /T 9723—2007化学试剂火焰原子吸收光谱法通则GB /T 9724化学试剂pH 值测定通则GB /T 9727化学试剂磷酸盐测定通用方法GB /T 9728化学试剂硫酸盐测定通用方法GB /T 9732化学试剂铵测定通用方法GB /T 9738化学试剂水不溶物测定通用方法GB /T 9742化学试剂硅酸盐测定通用方法GB 15346化学试剂包装及标志GB /T 23942—2009化学试剂电感耦合等离子体原子发射光谱通则HG /T 3484—1999(2017)化学试剂标准玻璃乳浊液和澄清度标准3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。
4性状本试剂为无色结晶或白色粉末,易溶于水,不溶于醇。
5技术要求四水合酒石酸钾钠的技术要求见表1。
表1四水合酒石酸钾钠的技术要求名称优级纯分析纯化学纯含量(C 4H 4O 6KNa ·4H 2O),w /%≥99.5≥99.0≥98.5pH 值(50g /L ,25℃) 6.5~8.5 6.5~8.5 6.5~8.5澄清度试验/号≤2≤3≤5水不溶物,w /%≤0.003≤0.005≤0.01氯化物(Cl),w /%≤0.0005≤0.001≤0.005硫酸盐(SO 4),w /%≤0.003≤0.005≤0.03铵(NH 4),w /%≤0.002≤0.002≤0.005磷酸盐(PO 4),w /%≤0.001≤0.001-硅酸盐(SiO 3),w /%≤0.002≤0.005-钙(Ca),w /%≤0.001≤0.002≤0.005铁(Fe),w /%≤0.0005≤0.0005≤0.002铜(Cu),w /%≤0.0005≤0.0005≤0.001铅(Pb),w /%≤0.0005≤0.0005≤0.001还原性物质合格--6试验方法警示:本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性,一些试验过程可能导致危险情况,操作者应采取适当的安全和健康措施。
标准溶液的制备及标定标准溶液的制备及标定1.基本要求在标准溶液的标定工作中,基准物质的纯度,称量的准确性,滴定剂的计量和滴定条件的选择等,都直接关系到标准溶液标定结果的准确性,都应符合要求和有关规定,参考GB/T601-1988≤化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备≥、GJB1886-1994≤标准溶液的制备及标定≥。
(1)标准溶液制备及标准所用的水,没有注明其他要求时,应符合GB/T6682-1992≤分析实验室用水规格和试验方法≥中三级水的规格,配位滴定用的水应符合二次蒸馏水或去离子水的要求。
(2)标定时所用的基准试剂为滴定分析工作基准试剂;制备标准溶液及其他溶液所用试剂为分析纯以上试剂。
(3)基准试剂的干燥和保管基准试剂在精制或长期储存后,常含有一定量的附着水分,在使用前,应按规定的条件干燥和存放。
基准试剂在存放和使用过程中,切勿混入灰尘和杂质。
装试剂的容器内外,在保持清洁,取用试剂的器皿必须洁净干燥,每次取用试剂后,应立即盖好,已取出的多余试剂,不能倒回原瓶内。
(4)标准溶液标定注意事项:①相互标定的两种溶液浓度应相近,平行测定所取体积应相近但不应相同。
溶液的体积,一般选择在20~30ml。
滴定的流速,一般为6~7ml/min。
用作基准的标准溶液,用基准试直接配制或标定。
②指示剂的加入量及顺序,应严格按标准规定进行。
终点色应淡,但变色点应当确实鲜明。
③指示剂及标定条件的选择,宜采取“标定与使用一致”的原则。
④标准溶液的浓度是指20℃时的浓度,在标定和使用时,如温度有差异,应按附录5补正。
温度的读数应准确至0.5℃。
⑤工作中所用的分析天平、砝码、滴定管、容量瓶及移液管均需定期检定,加上修正值后使用。
(5)标准溶液的储存碱溶液应储存于聚乙烯容器内,其余溶液应储存于玻璃容器内,带有虹吸装置的标准溶液,应装上干燥管,管内充填适量的粒状碱石灰或硅胶,并用脱脂棉隔开。
氧化还原及易感光的溶液,应储存在棕色瓶内。
GB/T 601-2002 《化学试剂标准滴定溶液的制备》 来源:石化工业标准信息网 2006-3-3 10:22:53中国石油和化工标准与质量2006年第1期1概述标准滴定溶液是滴定分析和微量分析等的量值溯源,其主要用途是化工产品的主体含量和产品中杂质含量的测定。
在有机化工、无机化工、食品及食品添加剂、农药化肥、冶金、石油化工、日用化工等很多行业以及大专院校、科研院所的质量监督和检验工作中广泛应用。
标准滴定溶液的制备主要依据是GB/T 601《化学试剂标准滴定溶液的制备》2 GB/T 601—2002《化学试剂标准滴定溶液的制备》主要修改内容2.1新增加的内容2.1.1一般规定中增加了以下内容:1)规定了滴定速度。
2)标准滴定溶液浓度平均值的扩展不确定度。
3)可使用二级纯度标准物质或定值标准物质代替工作基准试剂进行标定或直接制备,并在计算标准滴定溶液浓度值时,将其质量分数代入计算式中。
4)规定了标准滴定溶液贮存容器材料。
2.1.2标准滴定溶液的制备中增加以下内容:1)重铬酸钾标准滴定溶液、碘酸钾标准滴定溶液、氯化钠标准滴定溶液、碘标准滴定溶液和硫氰酸钾标准滴定溶液标定方法增加了方法二;2)高氯酸标准滴定溶液配制方法中增加了方法二;3)增加了氢氧化钾--乙醇标准滴定溶液。
2.1.3附录中增加的内容1)附录A中补充了碳酸钠标准滴定溶液、氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液的补正值;2)附录B标准滴定溶液浓度平均值不确定度的计算。
2.2修改内容——工作基准试剂称量的精确度;——工作基准试剂的质量;——工作基准试剂摩尔质量的有效位数;——标定重复性临界极差;——标定时的滴定体积和量取被标定溶液的体积;——氢氧化钠标准滴定溶液、硫代硫酸钠标准滴定溶液配制方法;——溴标准滴定溶液的基本单元;——乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液[c(EDTA)=0.05mol/L])的标定方法和[c(EDTA)=0.02mol/L]的计算式;——氯化锌标准滴定溶液、氯化镁标准滴定溶液、硫氰酸钠标准滴定溶液的标定方法。
标准溶液配制标准601标准溶液是在分析化学中广泛使用的一种溶液,它具有已知浓度和成分的特点。
标准溶液的配制涉及许多技术和步骤,其中标准601是一种常见的标准溶液配制方法。
本文将介绍标准溶液的配制过程以及注意事项。
一、标准溶液及其作用标准溶液是溶解了已知成分和浓度的物质的溶液。
它在分析化学中起着非常重要的作用,可以用于校准仪器、定量分析以及质量控制等方面。
标准溶液的成功配制对确保分析结果的准确性和可靠性至关重要。
二、标准溶液的配制方法1. 选择适当的溶质:在配制标准溶液时,首先要选择适当的溶质。
溶质的选择应根据实验需要和分析目的来确定。
通常情况下,纯度高的化合物或标准物质是理想的选择。
2. 确定溶质的质量:根据需要配制的标准溶液浓度和母液的体积,计算所需溶质的质量。
确保准确称量,以避免误差的产生。
3. 溶解溶质:将所需要的溶质溶解在适当的溶剂中。
在溶解过程中,应注意充分搅拌溶液以确保溶质完全溶解。
4. 稀释溶液到目标体积:将溶解好的溶液稀释到目标体积。
稀释可以使用容量瓶等器具进行。
在稀释的过程中,应注意先加入一部分溶剂,然后再加入溶液,最后加入溶剂至目标体积。
5. 混匀:在配制完标准溶液后,用适当的方法进行混匀。
通常使用搅拌器或磁力搅拌子来确保溶液的均匀性。
三、配制标准601的注意事项1. 实验环境要清洁:在标准溶液的配制过程中,要确保实验环境的清洁。
避免灰尘、杂质等物质的污染,以免对标准溶液的准确性产生影响。
2. 使用准确的仪器:在溶质的质量测量以及稀释过程中,应使用准确的仪器,如天平、容量瓶等,以确保配制的标准溶液浓度准确无误。
3. 注意溶质的溶解性:在溶质的选择和溶解过程中,应注意溶质的溶解性。
有些溶质可能不易溶解,需要采取适当的方法如加热、超声波处理等来促进溶解过程。
4. 校正溶液浓度:标准溶液的配制过程中可能会存在误差,因此在配制完毕后要进行浓度校正。
使用适当的仪器和方法,校正标准溶液的浓度,确保其准确性。
1• S Scope适用于制备准确浓度的标准滴定溶液。
2•—般规定General Rule2.1所有试剂的纯度应在分析纯以上,所用制剂及制品,应按GB/T603-2002的规定制备'实验用水应符合GB/T6682-2008中三级水的规格。
2.2本标准制备的标准滴定溶液的浓度、均指2(rc时的浓度,在标准滴定溶液标定 ' 直接制备和使用时若温度有差异,应按附录补正。
标准滴定溶液标定'直接制备和使用时所用分析天平'硅码'滴定管'容量瓶'单标线吸管等必须定期校准。
2. 3在标定和使用标准滴定溶液时、滴定速度一般应保持在6nil/niin-8 inl/inin2.4称量工作基准试剂的质量的数值小于等于0. 5g时、按精确至O.Olmg称量;数值大于0. 5g时 ' 按精确至0. Img称量。
2.5制备标准滴定溶液的浓度值应在规定浓度值的±5%围以。
2. 6标定标准滴定溶液的浓度时,须两人进行实验,分别各做行,每人行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差的相对值0.15%,两人八平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差的相对值0.18%,取两人八平行测定结果的平均值为测定结果。
在运算过程中保留五位有效数字,浓度值报出结果取四位有效数字。
2. 7标准滴定溶液的浓度小于等于0. 02niol/L,应于临用前将浓度高的标准滴定溶液用煮沸并冷却的水稀释,必要时重新标定。
2.8标准滴定溶液在常温(15°C-25°C)下保存时间一般不超过2个月、当溶液出现混浊、沉淀'颜色变化等现象时,应重新制备。
2. 9储存标准滴定溶液的容器,其材料不应与溶液起理化作用,壁厚最薄处不小于0. 5nim。
3•标准滴定溶液的配制与标定Procedure3.1氢氧化钠标准滴定溶液3.1.1配制:称取llOg氢氧化钠,溶于100ml无二氧化碳的水中,摇匀 ' 注入聚乙烯容器中,密闭放置至溶液清亮,按下表的规定,用塑料管吸取上层清液,用无二氧化碳的水稀释至lOOOml,摇匀•3.1.2标定:按下表规定称取于105°CT10°C 电烘箱中干燥至恒重的工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾,加无二氧化碳的水溶解,加2滴酚臥指示液(lOg/L),用配制好的氢氧化钠 溶液滴定至溶液呈粉红色,并保捋30s ,同时做空白试验。
氢氧化钾---乙醇标准滴定溶液GB/T 601--2002氢氧化钾---乙醇标准滴定溶液 c(KOH)=0.10mol/L1.1 配制:称取8克氢氧化钾,置于聚乙烯容器中,加少量水(约5毫升)溶解,用乙醇(95%)稀释至1000毫升,密闭放置24小时,用塑料管虹吸上层清液至另一聚乙烯容器中。
1.2 标定:称取0.75克于105℃~110℃电烘箱中干燥至恒重的工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾,于50毫升无二氧化碳的水中,加2滴酚酞指示液(10g/L),用配制好的氢氧化钾---乙醇溶液滴定至溶液呈粉红色,同时做空白试验。
临用前标定。
氢氧化钾---乙醇标准滴定溶液的浓度 c(KOH),数值以摩尔每升(mol/L)表示,按式(32)计算: (32)式中:m----邻苯二甲酸氢钾的质量的准确数值,单位为克(g);V1---氢氧化钾---乙醇溶液的体积的数值,单位为毫升(ml);V2---空白试验氢氧化钾---乙醇溶液的体积的数值,单位为毫升(ml);M---邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔每升(g/mol)[M(KHC8H4O4)]=204.22]。
氢氧化钠标准滴定液GB/T 601-20021.1.配制称取100g氢氧化钠,溶于100ml无二氧化碳的水中,摇均,注入聚乙烯容器中,密封放置至溶液清亮。
按表1的规定,用塑料管量取上层清液,用无二氧化碳的水稀释至1000ml,摇均。
表 1氢氧化钠标准滴定液的浓度 C(NaOH)/mol/L 氢氧化钠溶液的1 540.5 270.1 5.41.2. 标定按表2的规定称取于105℃~110℃电烘箱中干燥至恒重的工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾,加无二氧化碳的水溶解,加两滴酚酞指示液(10g/L),用配好的氢氧化钠溶液滴定至溶液呈粉红色,并保持30秒。
同时做空白。
表 2氢氧化钠标准滴定液的浓度 C(NaOH)/mol/L 工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾的质量m/g1 7.50.5 3.60.1 0.75氢氧化钠标准滴定液的浓度C(NaOH),数值以摩尔每升(mol/L)表示,按式(1)计算: (1)式中:m-----邻苯二甲酸氢钾的质量的准确数值,单位为克(g);V1---氢氧化钠溶液的体积的数值,单位是毫升(mL);V2---空白试验氢氧化钠溶液的体积的数值,单位是毫升(mL);M--- 邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量的数值,单位为克没摩尔(g/mol)[M(KHC8H4O4)=204.22]。
GB/T 601《化学试剂标准滴定溶液的制备》注释1概述标准滴定溶液是滴定分析和微量分析等的量值溯源,其主要用途是化工产品的主体含量和产品中杂质含量的测定。
在有机化工、无机化工、食品及食品添加剂、农药化肥、冶金、石油化工、日用化工等很多行业以及大专院校、科研院所的质量监督和检验工作中广泛应用。
标准滴定溶液的制备主要依据是GB/T 601《化学试剂标准滴定溶液的制备》2 GB/T 601—2002《化学试剂标准滴定溶液的制备》主要修改内容2.1新增加的内容2.1.1一般规定中增加了以下内容:1)规定了滴定速度。
2)标准滴定溶液浓度平均值的扩展不确定度。
3)可使用二级纯度标准物质或定值标准物质代替工作基准试剂进行标定或直接制备,并在计算标准滴定溶液浓度值时,将其质量分数代入计算式中。
4)规定了标准滴定溶液贮存容器材料。
2.1.2标准滴定溶液的制备中增加以下内容:1)重铬酸钾标准滴定溶液、碘酸钾标准滴定溶液、氯化钠标准滴定溶液、碘标准滴定溶液和硫氰酸钾标准滴定溶液标定方法增加了方法二;2)高氯酸标准滴定溶液配制方法中增加了方法二;3)增加了氢氧化钾--乙醇标准滴定溶液。
2.1.3附录中增加的内容1)附录A中补充了碳酸钠标准滴定溶液、氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液的补正值;2)附录B标准滴定溶液浓度平均值不确定度的计算。
2.2修改内容——工作基准试剂称量的精确度;——工作基准试剂的质量;——工作基准试剂摩尔质量的有效位数;——标定重复性临界极差;——标定时的滴定体积和量取被标定溶液的体积;——氢氧化钠标准滴定溶液、硫代硫酸钠标准滴定溶液配制方法;——溴标准滴定溶液的基本单元;——乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液[c(EDTA)=0.05mol/L])的标定方法和[c(EDTA)=0.02mol/L]的计算式;——氯化锌标准滴定溶液、氯化镁标准滴定溶液、硫氰酸钠标准滴定溶液的标定方法。
2.3取消内容——取消了原标准“3.6”和“3.7”条中有关“比较”的相关规定——取消了氢氧化钠标准滴定溶液、盐酸标准滴定溶液、硫酸标准滴定溶液、硫代硫酸钠标准滴定溶液、碘标准滴定溶液、高锰酸钾标准滴定溶液、硫酸铈标准滴定溶液、硫氰酸钠标准滴定溶液和硝酸银标准滴定溶液共九种的“比较”法。
3共性内容的修改及其说明3.1编写格式根据GB/T 1.1-2000《标准化工作导则第1部分:标准的结构和编写规则》、GB/T 20001.4—2001《标准编写规则第4部分:化学分析方法》所要求的格式进行编写。
3.2浓度单位本标准的浓度单位采用GB/T1.1-2000《标准化工作导则第1部分:标准的结构和编写规则》、GB/T 20001.4-2001《标准编写规则第4部分:化学分析方法》所规定的浓度单位。
在此要特别说明的是:3.2.1本标准中数值以“%”表示的均为质量分数,GB 3102.8-1982《量和单位》规定“物质B的质量分数以"WB表示”,即原标准中的含量均应改为质量分数。
“氯化钠含量≥99.5%”、“氯化物(C1)≤0.02%”、“盐酸溶液(20%)”中的“%”均表示质量分数。
但是乙醇(95%)中的“95%”是指体积分数,这是产品名称的一部分,这是化学试剂标准中的特例。
3.2.2本标准中标准滴定溶液的浓度以摩尔每升(mol/L)表示。
例如:氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1moI/L]。
前版本中标准滴定溶液的浓度单位采用摩尔浓度(mol/L)与当量浓度(N)或克分子浓度(M)对比的形式。
新版标准取消了当量浓度(N)和克分子浓度(M)的表示方法,即标准滴定溶液的浓度单位以后不允许使用“当量浓度(N)”和“克分子浓度(M)”的表示方法。
3.2.3化学试剂标准中其他溶液的浓度的表示。
1)溶质为固体的溶液的浓度:一般以克每升(g/L)表示。
如:淀粉指示液(10g/L)、氢氧化钠溶液(100g/L)。
2)溶质为液体的溶液的浓度:一般以质量分数表示,数值以“%”表示。
如:盐酸溶液(20%)、乙酸溶液(5%)。
3.3工作基准试剂的摩尔质量的有效位数本标准中所用的工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾、无水碳酸钠、重铬酸钾、三氧化二砷、碘酸钾、草酸钠、乙二胺四乙酸二钠、氯化钠、硝酸银、无水对氨基苯磺酸的摩尔质量比前版本多一位有效数字,即为五位有效数字。
即提高了标准滴定溶液浓度值的准确度,也可降低标准滴定溶液浓度平均值的不确定度。
同时符合计算过程多一位有效数字的原则。
本标准中所用的工作基准试剂只有氧化锌未调整其摩尔质量的有效数字,其原因是国际相对原子质量表中锌的相对原子质量是65.39,因此氧化锌的摩尔只能为四位有效数字。
3.4工作基准试剂的质量、标定时的滴定体积和量取被标定溶液的体积前版本称量工作基准试剂的质量是按滴定体积30mL计算所得,本标准是按滴定体积35mL—40mL 计算的,这样即增加了工作基准试剂的质量,同时增加了滴定体积,可降低标准滴定溶液浓度平均值的不确定度,同时提高了标准滴定溶液浓度平均值的准确度。
本标准将被标定溶液的量取体积“30.00mL~35.00mL’’,调整为“35mL—40mL"。
其目的同上。
3.5按GB/T 20001.4-2001《标准编写规则第4部分:化学分析方法》的要求,修改了计算式的书写和式中工作基准试剂摩尔质量的含义例如氢氧化钠标准滴定溶液修订前后对比:前版本为“与1.00mL氢氧化钠标准溶液[c(NaOH)=1.000mol/L]相当的以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量”。
新版本改为“邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)[M(KHC8H4O4)204.22]”3.6 将并列的数据改为表格的形式。
4 对用户返馈信息解释GB/T 601-2002《化学试剂标准滴定溶液的制备》国家标准发布实施以来,用户返馈信息主要集中在以下几点:——对标准中3.6条规定“标定标准滴定溶液的浓度时,须两人进行实验,分别各做四平行,每人四平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[CrR95(4)]的相对值0.15%,两人共八平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[CrR95(8)]的相对值0.18%”的要求不易达到。
——对标准中3.6条规定“每人四平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[CrR95(4)]的相对值0.15%,两人共八平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[CrR95(8)]的相对值0.18%”的要求不易理解。
——对标准中3.7条规定“本标准中标准滴定溶液浓度平均值的扩展不确定度一般不应大于0.2%,可根据需要报出,其计算参见附录B”的要求不易理解。
针对用户的反馈信息,对GB/T 601《化学试剂标准滴定溶液的制备》修订情况以及一些相关内容做一简单说明。
4.1关于标准中3.6条规定的要求不易达到的问题。
标准中3.6条要求“标定标准滴定溶液的浓度时,须两人进行实验,分别各做四平行,每人四平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[[CrR95(4)]的相对值0.15%,两人共八平行测定结果极差的相对值不得大子重复性临界极差[[CrR95(8)]的相对值0.18%”。
标准中第3章一般规定中3.2条、3.3条、3.4条对保证测定的重复性临界极差[[CrR95(4)]的相对值提出了非常明确的要求。
4.1.1 3.2条规定“本标准制备的标准滴定溶液的浓度,除高氯酸外,均指20℃时的浓度。
在标准滴定溶液标定、直接制备和使用时若温度有差异,应按附录A补正。
标准滴定溶液标定、直接制备和使用时所用分析天平、砝码、滴定管、单标线容量瓶、单标线吸管等均须定期校正。
”本条规定需特别注意的是:1)分析天平、砝码均须定期由计量部门进行校正。
2)标定标准滴定溶液的浓度时所用滴定管、单标线容量瓶、单标线吸管等均须定期校正。
这里要说明的是有的计量部门依据国家计量检定规程JJG 196-1990《常用玻璃量器》的规定,检定证书给出了校正值,但按JJG196-1990校正滴定管时的滴定速度与标定标准滴定溶液的浓度时的滴定速度不同,其校正后滴定体积存在一定的差距;有的计量部门仅给出滴定管是A级或B级的检定结果,这种检定结果的滴定管不能用于标定标准滴定溶液浓度值的。
因此在标定标准滴定溶液的浓度时所用的滴定管,应按国家计量检定规程JJG 196-1990《常用玻璃量器》和本标准第3.3条规定的滴定速度对所用滴定管进行校正。
4.1.2 3.3条规定“在标定和使用标准滴定溶液时,滴定速度一般应保持在6mL/min—8mL/min”。
前版本未对滴定速度提出要求。
滴定速度对定量滴定分析的测定结果影响较大。
做为滴定分析的量值溯源的标准滴定溶液浓度值的标定,前版本未规定滴定速度,显然是不合理的。
因此本标准规定在标准滴定溶液浓度值的标定和常规定量滴定分析时,一般情况下控制滴定速度在6mL/min—8mL/min之间。
这是由于在滴定分析中标准滴定溶液或样品溶液从滴定管中流出速度的不同,使溶液在管壁上残留附着量也不同,故对于标定和使用标准滴定溶液都应对其流出速度做统一规定,以便提高滴定分析的精密度。
将流出速度规定为“6mL/min—8m/min",到达滴定终点后不必等一定时间,而是立即读数,则溶液的残留附着量已经少到可以忽略不计,从而避免了可能产生的读数的系统误差,保证了滴定分析的准确度。
在滴定分析中从滴定管快速流出标准滴定溶液或样品溶液,然后等若干分钟再读数的方法,不适用于标准滴定溶液的标定和化学试剂成分分析等对准确度要求较高的滴定分析,可以采用高锰酸钾标准滴定溶液或碘标准滴定溶液做一个简单的试验证明这一点:取两支相同规格的滴定管,用同一瓶中的高锰酸钾标准滴定溶液[c(KMnO4)=0.1moI/L],按上述两种方法分别放出相同体积的标准滴定溶液(如35mL),读数后立即以白色为背景,比较两支滴定管壁上附着的所用溶液的紫红色,结果会表明,后一种方法即使等若干分钟后读数,其紫红色仍明显深于前一种方法的管壁颜色,说明标准滴定溶液在管壁上残留附着量要大。
实验表明后一种方法易引入系统误差。
4.1.3 3.4条规定“称量工作基准试剂的质量的数值小于等于0.5g时,按精确至0.0 1mg称量;数值大于0.5g 时,按精确至0.1mg称量。
”版本在一般规定中未规定称量精确度,对称量工作基准试剂的精确度的要求是在第4章中相应的标定方法中,其规定均为“称准至0.0001g”,即使用万分之一天平进行称量。
以国家化学试剂质量监督检验测试中心的电子天平为例,按附录B中式(B.11)计算GB/T 601-1988中称量工作基准试剂不同质量的相对标准不确定度(数值以“%”表示),见表1。