乙酰丙酮和其金属络合物的合成
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1,5-环辛二烯(乙酰丙酮)铱(Ⅰ)的合成及结构表征
1,5-环辛二烯(乙酰丙酮)铱(Ⅰ)的合成及结构表征侯文明;李艳琼;陈兴飞;蒋婧;晏彩先【摘要】Ir(acac)(cod)was synthesized in one-step process from [Ir(cod)Cl]2 in tetrahydrofuran by adding Hacac as the anion ligand. The yield was 88.6%. Structure of the complexes have been represented by the structural analytical methods like elemental analysis,1H-NMR, 13C-NMR, IR, then their chemical construction were confirmed finally.%在四氢呋喃介质中,将1,5-环辛二烯氯化铱(I)二聚体([Ir(cod)Cl]2)与乙酰丙酮加热回流,一步合成了1,5-环辛二烯(乙酰丙酮)铱(Ⅰ)[Ir(acac)(cod)],产率88.6%.用元素分析、红外光谱(IR)和核磁共振(1H-NMR、13C-NMR)等分析,结果表明产物为目标化合物.【期刊名称】《贵金属》【年(卷),期】2017(038)0z1【总页数】3页(P124-126)【关键词】有机化学;1,5-环辛二烯(乙酰丙酮)铱(Ⅰ);合成;结构【作者】侯文明;李艳琼;陈兴飞;蒋婧;晏彩先【作者单位】昆明贵金属研究所,贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室,昆明 650106;昆明贵金属研究所,贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室,昆明 650106;昆明贵金属研究所,贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室,昆明 650106;昆明贵金属研究所,贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室,昆明 650106;昆明贵金属研究所,贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室,昆明 650106【正文语种】中文【中图分类】O627.8金属有机化学气相沉积(MOCVD)法是制备铱涂层较为有效的方法之一。
乙酰丙酮钙合成工艺
乙酰丙酮钙（Calcium Acetylacetonate）是一种有机金属化合物，常用于化学合成、催化剂和涂料等领域。
以下是乙酰丙酮钙的合成工艺的基本步骤：
原料准备：准备乙酮、丙酮和适量的氧化钙（CaO）作为反应的原料。
反应槽准备：将反应槽清洗干净，并确保无杂质和水分。
反应条件调节：控制反应温度和压力，一般反应温度在60-80摄氏度之间。
反应操作：将乙酮和丙酮按一定的比例加入反应槽中，并搅拌均匀。
然后逐渐加入氧化钙作为催化剂，并继续搅拌反应混合物。
反应时间控制：根据实际需要，控制反应时间，一般在数小时到数十小时之间。
过滤和干燥：反应结束后，将反应混合物进行过滤，去除固体残渣。
然后对过滤液进行浓缩和干燥，以得到乙酰丙酮钙的固体产物。
精炼和包装：对得到的固体产物进行精炼和纯化处理，以提高产品的纯度和质量。
最后将乙酰丙酮钙进行包装，以便储存和使用。
乙酰丙酮铝为原料合成铝氧簇
乙酰丙酮铝为原料合成铝氧簇在化学实验室中，我们常常需要制备一些特殊材料来应对特殊情况。
其中，铝氧簇就是一种非常有用的材料，在高技术领域有着广泛的应用。
那么，铝氧簇的制备方法是怎样的呢？下面我们就来探究一下吧！首先，我们需要准备乙酰丙酮铝这种原料。
乙酰丙酮铝是一种金属有机化合物，它的分子中含有一个铝原子和三个乙酰丙酮分子。
这种化合物不仅稳定性高，而且易于制备和储存，因此是铝氧簇制备中常用的原料。
接下来，我们需要使用一种叫做溶剂热法的方法制备铝氧簇。
这种方法的基本原理是在高温高压的条件下，利用溶剂中的温度和压力的升高，促使铝氧簇的形成和成长。
具体来说，制备铝氧簇的步骤如下：首先，我们需要将乙酰丙酮铝加入到一个有机溶剂中，一般用苯或甲苯作为溶剂。
然后，我们需要将溶剂中的乙酰丙酮铝加热至一定的温度，一般是180℃-220℃，并且保持一定的压力，一般是50-300个大气压。
接下来，我们需要等待一段时间，一般是几个小时或几十个小时，直至铝氧簇形成。
在这个过程中，有机溶剂中的温度和压力会不断升高，铝氧簇会不断成长，直至达到一定的大小和形态。
最后，我们需要将溶剂中的铝氧簇分离和洗涤干净即可。
铝氧簇制备的过程虽然复杂，但它却具有多种优点。
首先，这种方法可以制备出具有高比表面积、均一粒径和可控形态的铝氧簇。
其次，溶剂热法可以在常规实验室条件下实现，因此比其他制备方法更加简便易行。
最后，利用这种方法可以制备出各种不同形态的铝氧簇，例如超薄片、纳米管、多臂星形等，在不同领域中有着各自的应用价值。
总之，乙酰丙酮铝和溶剂热法制备法是铝氧簇制备中一种重要和实用的方法。
在实践中，我们需要根据具体情况和需求，灵活运用这种方法，并结合其他方法来制备出高质量和高性能的铝氧簇。
希望这篇文章能对你有所启发，让你在今后的科研工作中更加得心应手！。
乙酰丙酮锰_实验报告
一、实验目的1. 熟悉乙酰丙酮锰的制备方法；2. 掌握乙酰丙酮锰的物理性质和化学性质；3. 了解乙酰丙酮锰在有机合成中的应用。
二、实验原理乙酰丙酮锰（Mn(acac)）是一种常用的氧化剂，具有优异的氧化性能。
它是一种淡黄色粉末，易溶于有机溶剂。
在有机合成中，乙酰丙酮锰可作为氧化剂、催化剂或配体等。
本实验采用金属锰与乙酰丙酮反应制备乙酰丙酮锰，通过观察其物理性质和化学性质，了解其在有机合成中的应用。
三、实验材料与仪器1. 实验材料：金属锰、乙酰丙酮、无水乙醇、浓盐酸、蒸馏水、干燥剂；2. 实验仪器：烧杯、玻璃棒、蒸发皿、干燥器、电子天平、温度计、恒温水浴锅、试管、酒精灯。
四、实验步骤1. 制备乙酰丙酮锰（1）将金属锰用无水乙醇清洗，然后用蒸馏水冲洗，置于干燥器中干燥。
（2）取一定量的金属锰放入烧杯中，加入适量的乙酰丙酮，搅拌均匀。
（3）将烧杯置于恒温水浴锅中，加热至80℃，反应1小时。
（4）反应结束后，将混合物倒入蒸发皿中，置于通风橱内自然冷却。
（5）待乙酰丙酮锰结晶后，用玻璃棒轻轻搅拌，使其充分结晶。
（6）将结晶物用蒸馏水洗涤，然后置于干燥器中干燥。
2. 性质研究（1）物理性质：观察乙酰丙酮锰的颜色、形态、溶解性等。
（2）化学性质：进行以下实验：① 氧化性实验：取少量乙酰丙酮锰，加入少量乙醇，滴加几滴浓盐酸，观察是否有气泡产生。
② 配位性实验：取少量乙酰丙酮锰，加入少量乙醇，滴加几滴氨水，观察是否有沉淀产生。
③ 还原性实验：取少量乙酰丙酮锰，加入少量乙醇，滴加几滴氢氧化钠溶液，观察是否有沉淀产生。
五、实验结果与分析1. 物理性质：乙酰丙酮锰为淡黄色粉末，易溶于有机溶剂。
2. 化学性质：（1）氧化性实验：加入浓盐酸后，观察到有气泡产生，说明乙酰丙酮锰具有氧化性。
（2）配位性实验：加入氨水后，观察到有沉淀产生，说明乙酰丙酮锰具有配位性。
（3）还原性实验：加入氢氧化钠溶液后，观察到有沉淀产生，说明乙酰丙酮锰具有还原性。
乙酰丙酮盐合成研究发展
乙酰丙酮盐合成研究发展1 前言在当今社会的工业生产中，乙酰丙酮由于其特殊的结构和性质被越来越多的应用到化工、医药、石油、能源等方面的研究。
直至今日，经过众多科学家和化学家的辛勤研究，多种乙酰丙酮金属盐已经被开发出来了。
乙酰丙酮盐的金属有机化合物现如今已成为一类重要的有机原料[1]。
依照目前为止国内外的研究近况，液相法和固相法已成为乙酰丙酮盐最主要的合成方法，其中以液相法最为常用。
现如今研究乙酰丙酮盐合成的工艺路线和他们的应用逐渐成为当今科技研究的热门课题[2]。
其实，在1960年左右，国外专家就乙酰丙酮盐的金属有机化合物的烯烃类单体的反应中做了研究，并处于领先水平。
然而我国学者却在乙酰丙酮盐的研究方面落后于国外专家几十年。
因此，研究乙酰丙酮盐合成及应用不仅有利于我国的工业生产，更在我国的科技水平在世界前沿内立足有着重要意义[3]。
2乙酰丙酮盐的合成方法2.1乙酰丙酮的结构与性质乙酰丙酮,也叫2，4-戊二酮，被广泛用作为医药中间体，在常温下乙酰丙酮是无色或者微黄色的可流动透明液体。
微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。
它的熔点是-23℃，沸点是140.6℃。
乙酰丙酮的纯品具有芳香的酯的香味，工业产品微黄色，略臭。
许多金属都可以与乙酰丙酮生成盐类有机化合物[4]。
从乙酰丙酮的结构可以看出由于碳负离子的负电荷通过共轭作用分散在两个氧原子上，那个和2个羰基相连的亚甲基的其中一个羟基上的质子很容易就脱除了。
由此我们可以判定乙酰丙酮是一元弱酸。
2.2 液相法液相法是国内目前为止合成乙酰丙酮盐最为常用的合成方法之一。
2.2.1 工业生产乙酰丙酮盐液相法机理分析由乙酰丙酮的结构可以看出乙酰丙酮是一元弱酸。
所谓的工业上常用的液相法利用乙酰丙酮的性质让它氢氧化物发生酸碱中和反应，而氢氧化物沉淀一般是通过碱溶液和可溶性金属盐反应得到的。
在乙酰丙酮的几种异构体中，通常情况下，烯醇式异构体和酮式异构体的混合物是乙酰丙酮的主要成分。
乙酰丙酮制备方法
乙酰丙酮制备方法乙酰丙酮是一种常用的有机合成化合物，它广泛应用于研究领域中作为配合物的配基，以及药物、香料等工业领域。
本文将介绍乙酰丙酮的生产工艺和制备方法。
乙酰丙酮最常用的合成方法是通过醋酸酯和乙酰化试剂的反应得到，这种方法也被称为醋酸法。
醋酸法生产工艺如下：1. 取得醋酸酯原料，例如乙酸丙酯；2. 在乙酰化反应器中，将乙酸丙酯与乙酰化试剂加入反应器中，通过催化剂的作用，完成酯化反应；3. 反应结束后，利用水或其他方法将有机溶剂和反应副产物分离；4. 通过蒸馏或纯化方法将乙酰丙酮纯化。
另一种制备乙酰丙酮的方法是双酮法。
这种方法使用酚、醛或其他含羰基的化合物作为原料，通过缩酮反应获得乙酰丙酮。
由于反应涉及到羟酮的中间体，因此该方法也被称为羟酮法。
羟酮法生产工艺如下：1. 取得含羰基的原料，例如苯酚和丙酮；2. 在反应器中，将苯酚和丙酮加入，并加入缩酮剂和催化剂，开始缩酮反应；3. 反应结束后，通过水或其他方法将有机溶剂和反应副产物分离；4. 利用蒸馏或吸附剂等方法对乙酰丙酮进行纯化。
除了以上两种制备乙酰丙酮的方法外，还有其他一些方法，例如催化加氢反应等。
不同的方法都有各自的优缺点，使用之前需要评估其适用性。
总体来看，乙酰丙酮生产工艺的难点在于催化剂的选择和反应条件的控制。
前者需要选择能够有效降低反应活化能的催化剂，后者需要在无氧或少氧条件下进行反应，避免副反应的产生。
此外，反应结束后的分离和纯化也需要一定的技巧和设备支持。
总结来看，乙酰丙酮是一种化合物，在研究和工业领域中具有广泛应用。
制备乙酰丙酮的方法主要包括醋酸法和羟酮法，同时还有其他方法。
在生产过程中，需要注意催化剂、反应条件和分离纯化等方面的问题，以确保生产质量和成本控制。
乙酰丙酮制备
乙酰丙酮制备【背景及概述】[1][2]近年来，由于后过渡金属催化剂具有新的特点，对后过渡金属(ni，pd，fe，co等)的研究十分活跃。
镍作为后过渡金属，亲氧性小，对官能团中的氧原子和其它杂原子性能稳定，所以，乙酰丙酮制备 3催化剂不但可以用作乙烯、丙烯、苯乙烯、二烯烃、环烯烃等非极性单体的齐聚及聚合催化剂，还可用作甲基丙烯酸甲酯，己内酯，降冰片烯等极性单体的聚合催化剂，以及它们的共聚。
乙酰丙酮制备 3为浅绿色斜方晶系结晶，又称二(乙酰丙酮基)二水配位镍、2，4-戊二酮二水镍。
蓝绿色斜方晶系结晶。
相对分子质量292.94，分子式ni(ch3cochcoch3)2·2h2o，熔点228℃。
微溶于水和甲醇，溶于乙醇。
在温甲苯中共沸，脱水，生成乙酰丙酮制备 3无水物。
在真空下加热至100℃，也脱水变成浅绿色的无水物。
以六水合氯化镍为原料，用水将其溶解，在搅拌下，加到乙酰丙酮的甲醇溶液中，再加入三水合乙酸钠溶液，搅拌，溶解后，加热，浓缩，冷却，析出蓝绿色沉淀，过滤，用冷水洗涤，干燥，可得粗制乙酰丙酮制备 3。
将粗制乙酰丙酮制备 3在甲醇中重结晶，可得精制乙酰丙酮制备 3。
【应用】[2]丙酮制剂3可作为树脂交联剂和固化促进剂；环氧胶粘剂的固化剂；有机合成催化剂；燃油添加剂，可以改善润滑性和燃烧性；石油裂化和烯烃聚合催化剂。
如有研究乙酰丙酮制备 3可用于制备一种核-壳结构功能包覆纳米铝-镍粉，具体方法为；以颗粒尺寸为60～100纳米的铝粉作为核体，采用乙酰丙酮制备 3为包覆剂；将纳米铝粉加入乙二醇二甲醚液体中，并通过搅拌使其分散均匀；将乙酰丙酮制备 3加入乙二醇二甲醚液体中，并通过搅拌使其完全溶解，形成均匀混合的液体；将上述两种液体混合，使乙酰丙酮制备 3在乙二醇二甲醚液体中自发吸附于纳米铝粉上；将完成吸附的纳米铝粉通过自然挥发干燥后取出，制得核-壳结构功能包覆纳米铝-镍粉。
功能包覆后的纳米铝镍粉具有良好的热释放特征，热稳定性较好，包覆前后铝粉含量稳定，在保持活性的同时，镍与铝发生了有效的吸附，金属镍包覆铝粉有效。
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１ 乙酰丙酮的合成 乙酰丙酮常用的合成方法有乙烯酮法， 丙酮－
醋酐法， 乙酸乙酯－ 丙酮法， 乙酰乙酸乙酯－ 乙烯酮 法， 乙酰乙酸乙（甲）酯－ 醋酐法。其中最经典最常用 的方法是乙烯酮法， 此方法以醋酸或丙酮为原料， 经 热裂解制备乙烯酮， 丙酮吸收乙烯酮气体生成醋酸 异丙烯酯， 醋酸异丙烯酯重排生成产品乙酰丙酮， 反 应方程式如下：
尔数之比按 ｘ＝ ０．００， ０．１０， ０．２０， ０．３０， ０．４０， ０．５０， ０．６０， ０．７０， ０．８０， ０．９０， １．００ 计算。按计算量精确称取有关 Ｒ ＥＣｌ３·６Ｈ２ 固体， 将它们溶于去离子水中。量取计算 量的乙酰丙酮， 调 ｐＨ 值约为 ８－ ９， 再慢慢滴加到氯 化稀土溶液中， 最终调 ｐＨ 值到 ６．５ 左右， 搅拌 约 ２ 小时， 过滤， 洗涤， 干燥得产品。 ２．５ 乙酰丙酮铜嵌入层状磷酸钒的合成
ＣＨ３ＣＯ Ｏ Ｈ → ＣＨ２ＣＯ ＋ Ｈ２Ｏ ＣＨ２ＣＯ ＋ ＣＨ３ＣＯ ＣＨ３ → Ｈ３ＣＣＯ Ｏ Ｃ（ＣＨ２）ＣＨ３ Ｈ３ＣＣＯ Ｏ Ｃ（ＣＨ２）ＣＨ３ → Ｈ３ＣＣＯ ＣＨ２ＣＯ ＣＨ３ 乙烯酮法生产乙酰丙酮具体过程分为四步： （１）醋酸（ 丙酮） 裂解制乙烯酮 该过程采用已知的常规方法进行， 即醋酸汽化 进入裂解炉， 裂解产物经冷却器冷却分离， 未冷凝的 气体主要是乙烯酮， 但含有少量的杂质气体， 经提纯 后作为原料气体， 未裂解的醋酸经提浓后作为原料 循环使用。 （２）加成反应制备醋酸异丙烯酯
其合成方 法 是 将 １．８２ 克 五 氧 化 二 钒 置 于 烧 瓶 中加入体积比 ２： １ 的异丁醇与苯甲醇混合液 ３０ 毫 升， 加热回流 ８ 小时， 冷却后 再 加 入 ２．６２ 克 乙 酰 丙 酮铜配合物（Ｃｕ（ａｃａｃ）２）， 然后将 ２．３ 克 ８５％的浓磷酸 溶于 １０ 毫升苯甲醇中， 缓慢滴加到上述溶液中， 室 温下搅拌 １５ 小时， 过滤， 分别用少量苯甲醇， 丙酮洗 涤， 固形物常压室温干燥， 产物浅绿色。该层状物用 于 研 究 过 渡 金 属 离 子 对 ＶＰＯ 催 化 性 能 的 影 响 ， 探 索适合催化剂合成微观结构可控技术。 ２．６ 乙酰丙酮铁的合成
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２００７ 年第 ４ 期
精细化工原料及中间体
专家论坛 － １１ －
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""""""""""""""""#
２００６ 年乙醛、醋酸及其衍生
物技术、市场研讨会论文摘选
乙酰丙酮和其金属络合物的合成
%%%%%%%%%%%%%%%%$
吴光华 １ 张爱娟 ２
（ １．南通醋酸化工股份有限公司， ２．南通职业大学 江苏 南通 ２２６００２）
结束语 乙酰丙酮是重要的乙烯酮衍生物， 这几年得到
了长足的发展， 不仅新建了多套生产装置， 使年生产 能力达到了 １１０００ 吨， 而且生产技术水平也取得了 显著进步。随着生产能力的扩大， 不仅完全满足了国 内对乙酰丙酮的需求， 而且已处于不能满负荷生产 的状态， 因此迫切要求大力开发乙酰丙酮的新的应 用领域。乙酰丙酮金属络合物是乙酰丙酮的重要应 用领域， 国外在这一领域的用途已很广泛。我国科技 界已对乙酰丙酮金属络合物作了卓有成效的研究， 取得了重要进展， 因此推广应用这些成果， 对于扩大 乙酰丙酮的应用具有重要意义。
２００７ 年第 ４ 期
精细化工原料及中间体
专家论坛 － １３ －
在含有 １ 毫摩尔异亚硝基乙酰丙酮和 １ 毫摩尔 的 苯 胺 或 对 甲 苯 胺 的 １５ 毫 升 甲 醇 溶 液 中 加 入 ０．５ 毫摩尔二氯化钯固体， 用 １ 摩尔 ／升的氢氧化钠水溶 液调节溶液至 ｐＨ 值为 ７．５。回流 １ 小时， 冷却得桔 黄色固体， 产率约 ６０ ％。粗产品用甲醇 ／氯甲烷（体 积比为 ２： １）溶液重结晶得到橘黄色 ＰｄＣｌ（Ｃ６Ｈ５－ ＩＡＩ） ·（Ｃ６Ｈ５ － ＮＨ２） （１） 或 ＰｄＣｌ （ｐ － ＣＨ３Ｃ６Ｈ５ － ＩＡＩ）·（ｐ － ＣＨ３Ｃ６Ｈ５－ ＮＨ２）（２）单晶。 ２．８ 掺杂镧， 镱的铽（Ⅲ）乙酰丙酮三元配合物的合成 方 法［８］
滴 入 配 体 溶 液 中 ， 调 节 最 终 ｐＨ 值 为 ６．５－ ７．０， 继 续 搅拌 １ 小时， 陈化， 过滤， 洗涤， 真空干燥得配合物。
乙酰丙酮金属络合物品种很多， 除上述数种外， 常用的还有乙酰丙酮锌， 乙酰丙酮铝， 乙酰丙酮锰， 乙酰丙酮铬， 乙酰丙酮钴， 乙酰丙酮镍， 乙酰丙酮铂 等， 主要用作催化剂， 例如乙酰丙酮锌用于巴豆醛与 乙烯酮的缩合反应， 制备山梨酸的前体聚酯。
乙酰丙酮铁作为一种塑料光降解高效光敏剂日 益受到国内外重视， 该产品的研究在工业生产和环 境化学方面有重要意义。
乙酰丙酮铁合成方法较多， 这里介绍一种直接 以乙酰丙酮与三氧化二铁反应合成乙酰丙酮铁的方 法。
在带有搅拌器， 回流冷凝器和分水器的三口烧 瓶中按比例加入乙酰丙酮， 三氧化二铁和催化剂， 在 不断搅拌和抽真空的条件下加热升温至回流温度， 回流反应 ２ 小时， 无水生成为反应终点。反应物冷却 结晶， 过滤粗产品， 粗产品经重结晶得到产品。粗产 品收率为 ９５％以上， 重结晶收率为 ８０－ ８２％， 过滤母 液可直接为原料所用。 ２．７ 两个异亚硝基乙酰丙酮－ Ｎ－ 芳基亚胺 Ｐｄ（Ⅱ）配 合物的合成［７］
邻二肟配合物和邻肟－ 亚胺配合物已作为维生 素 Ｂ１２ 的模拟化合物而加以研究， 同时， 肟基的二齿 配位功能使其可通过 Ｎ 原子或 ／和 Ｏ 原子与金属 原子配位形成各种键合异构体。
异亚硝基乙酰丙酮－ Ｎ－ 芳基亚胺的合成： 在含有 １０．０ 毫摩尔异亚硝基乙酰丙酮的 １５ 毫 升水溶液中加入 １０ 毫摩尔苯胺或对甲苯胺， 在搅拌 下加入乙醇直至上述溶液澄清或固体完全溶解， 室 温下反应 ４ 小时， 过滤， 所得浅黄色固体用乙醇洗 涤， 干燥， 产率约 ８０ ％。粗产品用乙醇重结晶。 ＰｄＣｌ（Ｃ６Ｈ５－ ＩＡＩ）·（Ｃ６Ｈ５－ ＮＨ２） Ｐｄ（Ⅱ）配合物的 合成：
摘 要： 简要介绍乙酰丙酮的合成方法， 较详细介绍了乙酰丙酮金属络合物的合成方法， 并就乙酰丙 酮金属络合物的应用开发提出了建议。
关键词： 乙酰丙酮 金属络合物 合成 建议
前言 乙 酰 丙 酮（Ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎｅ）， 又 称 二 乙 酰 基 甲 烷 ，
化学名 ２，４－ 戊二酮， 简称 ＡＡ， 是一种重要的化工中 间体， 有着极为广泛的应用。在我国， ＡＡ 主要用于 合成磺胺药， 兽药， 饲料添加剂， 还用于合成催化剂 和助剂。在国外， 主要用于合成兽药， 添加剂和催化 剂。目前我国 ＡＡ 的总生产能力约为 １１０００ 吨 ／年， 主要是去年和今年新投产的装置， 国内消耗量约为 ６０００ 吨 ／年， 因此乙酰丙酮处于生产能力过剩状态， 市场价格也大幅度下降， 因此急需开发新的用途。
其合成方法介绍如下： 取二 氯 化 钯（钯 含 量 ５９％以 上）２．５ 克 ， 加 入 １７０ 毫升水中， 加入 ３６％的浓盐酸 ２ 毫升搅拌热解， 一定 温度下， 加入乙酰丙酮 ２０ 毫升， 搅拌回流， 生成黄色 产物， ３０ 分钟后缓慢滴加饱和碳酸氢钠溶液， 继续 回 流 ３０ 分 钟 后 ， 过 滤 ， 洗 涤 ， 干 燥 ， 得 黄 色 产 物 ４．２ 克。取无水乙醇 １００ 毫升， 加热煮沸， 将上述反应产 物 倒 入 ， 搅 拌 使 其 溶 解 ， 热 过 滤 ， 浓 缩 至 ３０ 毫 升 左 右， 冷却， 过滤得橙黄色针状晶体样品 ３．９６ 克。 ２．３ 三乙酰丙酮镧（镨）的合成［３］ 我国拥有丰富的稀土资源， 稀土的应用非常广 泛， 乙酰丙酮稀土配合物在新型发光材料， 萃取化 学， 位移试剂等方面具有广阔的应用前景。 其合成方法， 以三乙酰丙酮镧为例介绍如下： 将 １０ 毫摩尔（３．２６ 克）Ｌａ２Ｏ３ 用 ６ 摩尔 ／升盐酸溶 解 后 ， 小 火 蒸 去 大 部 分 过 量 盐 酸 ， 调 节 ｐＨ 为 ５， 加 入 ３０ 毫 摩 尔 （３．０８ 毫 升 ）乙 酰 丙 酮 ， 搅 拌 下 滴 加 氨 水， 直到 ｐＨ 为 ６．５， 溶液出现沉淀， 继续搅拌 ４ 小时 后， 过滤， 用蒸馏水洗至无氯离子为止， 真空干燥 （４５℃， ６０ｋＰａ）， 得三乙酰丙酮镧， 产率 ７８％， 三乙酰丙 酮镨也用同样方法合成， 产率 ７２ ％。 ２．４ 乙酰丙酮铕掺杂配合物的合成 乙酰丙酮铕是一类具有较高稳定性的发光材 料， 应用广泛。其合成方法如下： 将 Ｅｕ２Ｏ ３， Ｙ２Ｏ ３， Ｌａ２Ｏ ３， Ｇｄ２Ｏ ３ 与盐 酸 反 应 ， 制 得 Ｒ ＥＣｌ３·６Ｈ２Ｏ（Ｒ Ｅ＝ Ｌａ， Ｙ）。 在合成掺杂配合物时， 稀土氯化物的总摩尔数 与乙酰丙酮摩尔数之比为 １： ３。各稀土氯化物的摩
乙 酰 丙 酮 钯（Ⅱ）［Ｐｄ（ａｃａｃ）２］是 一 种 贵 金 属 有 机 配 位化合物， 随着化学气相沉积技术的日趋成熟， 乙酰 丙酮钯因其易挥发， 易分解， 易溶于多种有机溶剂等 特点， 成为了理想的的前驱体， 通过其可制备钯金属 涂镀层， 载体催化剂， 膜催化剂以及钠米钯和钯合 金， 同时也是均相催化反应和光催化反应的重要催 化剂， 在新材料和精细化工领域有着广泛的应用前 景。
２ 乙酰丙酮金属络合物的合成 乙酰丙酮金属络合物品种繁多， 具有广泛的用
途， 主要用于催化化学合成。现将重要品种的合成方 法作简要介绍。 ２．１ 乙酰丙酮三苯基膦羰基铑（Ⅰ）的合成
铑化合物作为贵金属均相催化剂， 用于氢甲酰 化， 加氢， 羰基合成等重要的化工过程中。国内外大 型石油化工企业的羰基合成醇装置大都采用低压丙 烯氢甲酰化工艺， 该工艺的核心是铑催化剂， 通常以 乙酰丙酮三苯基膦羰基铑（Ⅰ）为 催 化 剂 母 体 ， 目 前 国内的工业装置中仍采用进口产品。因此国内对其 合成方法进行了大量研究， 有的已达到国外先进水 平。
在加成釜加入丙酮和催化剂， 搅拌下通入提纯 的乙烯酮气体， 发生加成反应， 生成粗醋酸异丙烯 酯。将其送入蒸馏塔精馏得醋酸异丙烯酯。
醋酐法， 乙酸乙酯－ 丙酮法， 乙酰乙酸乙酯－ 乙烯酮 法， 乙酰乙酸乙（甲）酯－ 醋酐法。其中最经典最常用 的方法是乙烯酮法， 此方法以醋酸或丙酮为原料， 经 热裂解制备乙烯酮， 丙酮吸收乙烯酮气体生成醋酸 异丙烯酯， 醋酸异丙烯酯重排生成产品乙酰丙酮， 反 应方程式如下：
尔数之比按 ｘ＝ ０．００， ０．１０， ０．２０， ０．３０， ０．４０， ０．５０， ０．６０， ０．７０， ０．８０， ０．９０， １．００ 计算。按计算量精确称取有关 Ｒ ＥＣｌ３·６Ｈ２ 固体， 将它们溶于去离子水中。量取计算 量的乙酰丙酮， 调 ｐＨ 值约为 ８－ ９， 再慢慢滴加到氯 化稀土溶液中， 最终调 ｐＨ 值到 ６．５ 左右， 搅拌 约 ２ 小时， 过滤， 洗涤， 干燥得产品。 ２．５ 乙酰丙酮铜嵌入层状磷酸钒的合成
ＣＨ３ＣＯ Ｏ Ｈ → ＣＨ２ＣＯ ＋ Ｈ２Ｏ ＣＨ２ＣＯ ＋ ＣＨ３ＣＯ ＣＨ３ → Ｈ３ＣＣＯ Ｏ Ｃ（ＣＨ２）ＣＨ３ Ｈ３ＣＣＯ Ｏ Ｃ（ＣＨ２）ＣＨ３ → Ｈ３ＣＣＯ ＣＨ２ＣＯ ＣＨ３ 乙烯酮法生产乙酰丙酮具体过程分为四步： （１）醋酸（ 丙酮） 裂解制乙烯酮 该过程采用已知的常规方法进行， 即醋酸汽化 进入裂解炉， 裂解产物经冷却器冷却分离， 未冷凝的 气体主要是乙烯酮， 但含有少量的杂质气体， 经提纯 后作为原料气体， 未裂解的醋酸经提浓后作为原料 循环使用。 （２）加成反应制备醋酸异丙烯酯
其合成方 法 是 将 １．８２ 克 五 氧 化 二 钒 置 于 烧 瓶 中加入体积比 ２： １ 的异丁醇与苯甲醇混合液 ３０ 毫 升， 加热回流 ８ 小时， 冷却后 再 加 入 ２．６２ 克 乙 酰 丙 酮铜配合物（Ｃｕ（ａｃａｃ）２）， 然后将 ２．３ 克 ８５％的浓磷酸 溶于 １０ 毫升苯甲醇中， 缓慢滴加到上述溶液中， 室 温下搅拌 １５ 小时， 过滤， 分别用少量苯甲醇， 丙酮洗 涤， 固形物常压室温干燥， 产物浅绿色。该层状物用 于 研 究 过 渡 金 属 离 子 对 ＶＰＯ 催 化 性 能 的 影 响 ， 探 索适合催化剂合成微观结构可控技术。 ２．６ 乙酰丙酮铁的合成
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２００７ 年第 ４ 期
精细化工原料及中间体
专家论坛 － １１ －
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２００６ 年乙醛、醋酸及其衍生
物技术、市场研讨会论文摘选
乙酰丙酮和其金属络合物的合成
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吴光华 １ 张爱娟 ２
（ １．南通醋酸化工股份有限公司， ２．南通职业大学 江苏 南通 ２２６００２）
结束语 乙酰丙酮是重要的乙烯酮衍生物， 这几年得到
了长足的发展， 不仅新建了多套生产装置， 使年生产 能力达到了 １１０００ 吨， 而且生产技术水平也取得了 显著进步。随着生产能力的扩大， 不仅完全满足了国 内对乙酰丙酮的需求， 而且已处于不能满负荷生产 的状态， 因此迫切要求大力开发乙酰丙酮的新的应 用领域。乙酰丙酮金属络合物是乙酰丙酮的重要应 用领域， 国外在这一领域的用途已很广泛。我国科技 界已对乙酰丙酮金属络合物作了卓有成效的研究， 取得了重要进展， 因此推广应用这些成果， 对于扩大 乙酰丙酮的应用具有重要意义。
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在含有 １ 毫摩尔异亚硝基乙酰丙酮和 １ 毫摩尔 的 苯 胺 或 对 甲 苯 胺 的 １５ 毫 升 甲 醇 溶 液 中 加 入 ０．５ 毫摩尔二氯化钯固体， 用 １ 摩尔 ／升的氢氧化钠水溶 液调节溶液至 ｐＨ 值为 ７．５。回流 １ 小时， 冷却得桔 黄色固体， 产率约 ６０ ％。粗产品用甲醇 ／氯甲烷（体 积比为 ２： １）溶液重结晶得到橘黄色 ＰｄＣｌ（Ｃ６Ｈ５－ ＩＡＩ） ·（Ｃ６Ｈ５ － ＮＨ２） （１） 或 ＰｄＣｌ （ｐ － ＣＨ３Ｃ６Ｈ５ － ＩＡＩ）·（ｐ － ＣＨ３Ｃ６Ｈ５－ ＮＨ２）（２）单晶。 ２．８ 掺杂镧， 镱的铽（Ⅲ）乙酰丙酮三元配合物的合成 方 法［８］
滴 入 配 体 溶 液 中 ， 调 节 最 终 ｐＨ 值 为 ６．５－ ７．０， 继 续 搅拌 １ 小时， 陈化， 过滤， 洗涤， 真空干燥得配合物。
乙酰丙酮金属络合物品种很多， 除上述数种外， 常用的还有乙酰丙酮锌， 乙酰丙酮铝， 乙酰丙酮锰， 乙酰丙酮铬， 乙酰丙酮钴， 乙酰丙酮镍， 乙酰丙酮铂 等， 主要用作催化剂， 例如乙酰丙酮锌用于巴豆醛与 乙烯酮的缩合反应， 制备山梨酸的前体聚酯。
乙酰丙酮铁作为一种塑料光降解高效光敏剂日 益受到国内外重视， 该产品的研究在工业生产和环 境化学方面有重要意义。
乙酰丙酮铁合成方法较多， 这里介绍一种直接 以乙酰丙酮与三氧化二铁反应合成乙酰丙酮铁的方 法。
在带有搅拌器， 回流冷凝器和分水器的三口烧 瓶中按比例加入乙酰丙酮， 三氧化二铁和催化剂， 在 不断搅拌和抽真空的条件下加热升温至回流温度， 回流反应 ２ 小时， 无水生成为反应终点。反应物冷却 结晶， 过滤粗产品， 粗产品经重结晶得到产品。粗产 品收率为 ９５％以上， 重结晶收率为 ８０－ ８２％， 过滤母 液可直接为原料所用。 ２．７ 两个异亚硝基乙酰丙酮－ Ｎ－ 芳基亚胺 Ｐｄ（Ⅱ）配 合物的合成［７］
邻二肟配合物和邻肟－ 亚胺配合物已作为维生 素 Ｂ１２ 的模拟化合物而加以研究， 同时， 肟基的二齿 配位功能使其可通过 Ｎ 原子或 ／和 Ｏ 原子与金属 原子配位形成各种键合异构体。
异亚硝基乙酰丙酮－ Ｎ－ 芳基亚胺的合成： 在含有 １０．０ 毫摩尔异亚硝基乙酰丙酮的 １５ 毫 升水溶液中加入 １０ 毫摩尔苯胺或对甲苯胺， 在搅拌 下加入乙醇直至上述溶液澄清或固体完全溶解， 室 温下反应 ４ 小时， 过滤， 所得浅黄色固体用乙醇洗 涤， 干燥， 产率约 ８０ ％。粗产品用乙醇重结晶。 ＰｄＣｌ（Ｃ６Ｈ５－ ＩＡＩ）·（Ｃ６Ｈ５－ ＮＨ２） Ｐｄ（Ⅱ）配合物的 合成：
摘 要： 简要介绍乙酰丙酮的合成方法， 较详细介绍了乙酰丙酮金属络合物的合成方法， 并就乙酰丙 酮金属络合物的应用开发提出了建议。
关键词： 乙酰丙酮 金属络合物 合成 建议
前言 乙 酰 丙 酮（Ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎｅ）， 又 称 二 乙 酰 基 甲 烷 ，
化学名 ２，４－ 戊二酮， 简称 ＡＡ， 是一种重要的化工中 间体， 有着极为广泛的应用。在我国， ＡＡ 主要用于 合成磺胺药， 兽药， 饲料添加剂， 还用于合成催化剂 和助剂。在国外， 主要用于合成兽药， 添加剂和催化 剂。目前我国 ＡＡ 的总生产能力约为 １１０００ 吨 ／年， 主要是去年和今年新投产的装置， 国内消耗量约为 ６０００ 吨 ／年， 因此乙酰丙酮处于生产能力过剩状态， 市场价格也大幅度下降， 因此急需开发新的用途。
其合成方法介绍如下： 取二 氯 化 钯（钯 含 量 ５９％以 上）２．５ 克 ， 加 入 １７０ 毫升水中， 加入 ３６％的浓盐酸 ２ 毫升搅拌热解， 一定 温度下， 加入乙酰丙酮 ２０ 毫升， 搅拌回流， 生成黄色 产物， ３０ 分钟后缓慢滴加饱和碳酸氢钠溶液， 继续 回 流 ３０ 分 钟 后 ， 过 滤 ， 洗 涤 ， 干 燥 ， 得 黄 色 产 物 ４．２ 克。取无水乙醇 １００ 毫升， 加热煮沸， 将上述反应产 物 倒 入 ， 搅 拌 使 其 溶 解 ， 热 过 滤 ， 浓 缩 至 ３０ 毫 升 左 右， 冷却， 过滤得橙黄色针状晶体样品 ３．９６ 克。 ２．３ 三乙酰丙酮镧（镨）的合成［３］ 我国拥有丰富的稀土资源， 稀土的应用非常广 泛， 乙酰丙酮稀土配合物在新型发光材料， 萃取化 学， 位移试剂等方面具有广阔的应用前景。 其合成方法， 以三乙酰丙酮镧为例介绍如下： 将 １０ 毫摩尔（３．２６ 克）Ｌａ２Ｏ３ 用 ６ 摩尔 ／升盐酸溶 解 后 ， 小 火 蒸 去 大 部 分 过 量 盐 酸 ， 调 节 ｐＨ 为 ５， 加 入 ３０ 毫 摩 尔 （３．０８ 毫 升 ）乙 酰 丙 酮 ， 搅 拌 下 滴 加 氨 水， 直到 ｐＨ 为 ６．５， 溶液出现沉淀， 继续搅拌 ４ 小时 后， 过滤， 用蒸馏水洗至无氯离子为止， 真空干燥 （４５℃， ６０ｋＰａ）， 得三乙酰丙酮镧， 产率 ７８％， 三乙酰丙 酮镨也用同样方法合成， 产率 ７２ ％。 ２．４ 乙酰丙酮铕掺杂配合物的合成 乙酰丙酮铕是一类具有较高稳定性的发光材 料， 应用广泛。其合成方法如下： 将 Ｅｕ２Ｏ ３， Ｙ２Ｏ ３， Ｌａ２Ｏ ３， Ｇｄ２Ｏ ３ 与盐 酸 反 应 ， 制 得 Ｒ ＥＣｌ３·６Ｈ２Ｏ（Ｒ Ｅ＝ Ｌａ， Ｙ）。 在合成掺杂配合物时， 稀土氯化物的总摩尔数 与乙酰丙酮摩尔数之比为 １： ３。各稀土氯化物的摩
乙 酰 丙 酮 钯（Ⅱ）［Ｐｄ（ａｃａｃ）２］是 一 种 贵 金 属 有 机 配 位化合物， 随着化学气相沉积技术的日趋成熟， 乙酰 丙酮钯因其易挥发， 易分解， 易溶于多种有机溶剂等 特点， 成为了理想的的前驱体， 通过其可制备钯金属 涂镀层， 载体催化剂， 膜催化剂以及钠米钯和钯合 金， 同时也是均相催化反应和光催化反应的重要催 化剂， 在新材料和精细化工领域有着广泛的应用前 景。
２ 乙酰丙酮金属络合物的合成 乙酰丙酮金属络合物品种繁多， 具有广泛的用
途， 主要用于催化化学合成。现将重要品种的合成方 法作简要介绍。 ２．１ 乙酰丙酮三苯基膦羰基铑（Ⅰ）的合成
铑化合物作为贵金属均相催化剂， 用于氢甲酰 化， 加氢， 羰基合成等重要的化工过程中。国内外大 型石油化工企业的羰基合成醇装置大都采用低压丙 烯氢甲酰化工艺， 该工艺的核心是铑催化剂， 通常以 乙酰丙酮三苯基膦羰基铑（Ⅰ）为 催 化 剂 母 体 ， 目 前 国内的工业装置中仍采用进口产品。因此国内对其 合成方法进行了大量研究， 有的已达到国外先进水 平。
在加成釜加入丙酮和催化剂， 搅拌下通入提纯 的乙烯酮气体， 发生加成反应， 生成粗醋酸异丙烯 酯。将其送入蒸馏塔精馏得醋酸异丙烯酯。