第十一章 醛和酮习题及答案
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第十一章 醛和酮习题 1、 用系统命名法命名下列化合物。 （1）(CH3)2CHCHO 2-甲基丙烷
（2）H2C=CHCH2CH(C2H5)(CH2)3CHO 5-乙基-7-辛烯醛
（3）CHO 3-苯基丙烯醛 （4）H3COCHOHO 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 （5）(CH3)2CHCOCH2CH3 2-甲基-3-戊酮 （6）O 螺〔2.5〕-6-辛酮
（7）O 1-苯基-1-丙酮 （8）OH3CC2H5 （2S,4R）2-甲基-4-乙基环己酮 2、 写出下列化合物的构造式：
（1）2-methybutanal CH3CH3CH2CHCHO （2）cyclohexanecarbaldehyde CHO （3）4-penten-2-one H2C=CHCH2COCH3
（4）5-chloro-3-methylpentanal ClCH2CH2CHCH2CHOCH3
（5）3-ethylbenzaldehyde C2H5CHO （6）1-phenyl-2-buten-1-one O 3、 以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由。 （1）a. H2C=CHCH2CHO b. H2C=CHOCH=CH2
c. H2C=CHCH2CH2OH d. H2C=CHCH2CH2CH3 c>a>b>d c分子间可以形成氢键，其余三个分子可根据极性排列。
（2）a. CHOb. CHOHOc. CHOHOd. CHOOH b>c>d>a c,b分子间可以形成氢键，沸点较高，d可以形成分子内氢键，沸点较低，b极性最强。 4、 完成下列反应方程式：
（1）OOCH3OCH3NH2NH2,NaOH二缩乙二醇OCH3OCH3( ) （2）OC6H5MgBrC6H5OMgBrH3O+C6H5OH( )( ) （3）PhCH=CHCHOPhCH=CHCOOHAg2O( ) （4）H2C=CHCH2CHOH2C=CHCH2CH2OHLiAlO4( )
（5）C6H5COCH3NH2NHCONH2C6H5C=NNHCONH2 CH3( )
（6）( )OCH2CH2( )OOSe2OPH3P CH2_+
（7）OCH3C6H5COCH=CH2C2H5ONa+C2H5OHOCH3OC6H5( ) （8）( )OOOHOHKOH,H3+O （9）OHCN,OH-CNOH( ) （10）BrCHOHCHO+NaOHBrCH2OH+HCOO- 5、 试设计一个最简便的化学方法，帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类，是否含有甲醛？并说明理由。 解：用Schiff试剂，检验废水；如显紫红色表示可能有醛存在，若有甲醛存在加浓硫酸，则颜色不消失。 6、 以HCN对羰基加成反应平衡常数K增大为序，排列下列化合物，并说明理由。
（1）Ph2CO（2）PhCOCH3（3）Cl3CCHO（4）ClCH2CHO（5）CHO（6）CH3CHO 解：（3）>（4）>（6）>（5）>（2）>（1） 7、 预料下列反应的主要产物：
（1）（S）C6H5CH2MgBr－C6H5CH(C2H5)CHO+
HO
C6H5
HC2H
5
OHC2H5H
HC6H5
C6H5H2C
HHHO
C2H5
CH2C6H5
C6H5
C6H5CH2MgBr
（2）－3－甲基环己酮（S）LiAlH4 CH3
HOCH
3
HCH
3
HH
H
OHOH
+LiAlH
4
优势产物 8、用反应方程式表明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法，并指出各有什么特点。 解：
CHOCH2OHCOO
-2
浓碱
＋
CHOCH2OHPt/H2O
CHOCH2OHNaBH4
（原料只利用了一半）（还原剂专一性不强）（还原剂只羰基还原）
9、写出CH3COCH3与苯肼反应的机理，并说明为什么弱酸性介质（PH约3.5）反应速率快，而过强的酸及碱性介质都降低反应速率。 解：CH3CCH3CH3CCH3CH3CCH3CH3CCH
3
OOH+OHH2NNHC6H5
. .OH
NH2NHC6H5+
H++CH3CCH3
OH
NH2NHC6H5
+. .
CH3CCH3NHNHC6H5+H2OCH3CNHNHC6H
5
. .CH3
+H+CH3CNNHC6H
5
CH3
苯肼是一个弱的亲核试剂，在弱酸性条件，羰基和弱酸形成氢键，增加了羰基的亲电性能，但如酸性过强，质子和苯肼中的氮原子结合，使苯肼的亲核性能降低，失去亲核性;在碱性介质中，羰基未受活化，其亲电性能相对较低，所以反应速率较低。 10、对下列反应提出合理的机理：
（1）Cl3CCHO+ClH2SO4CHCCl3ClCl 解：
CHCCl3
ClCl
Cl3CCHOH+Cl3CCOH
H
+Cl3CCOH
H
+
Cl+
Cl3CCOH
H
+Cl3CCHOH2+ClH2O
Cl3CCHCl
+
Cl
（2）CH3COCH2CH2COCH3NaOHOCH3 解： OHCH3COCH2CH2COCH3
NaOH
OCH3
CH2COCH2CH2COCH3
_
_
H+
O
CH3
_OH2OO
CH3
11、我国盛产山苍籽精油，用其主要成分柠檬醛A可以合成具有工业价值的紫罗兰酮。 OCHOOO
+ 柠檬醛 假紫罗兰酮 －紫罗兰酮 －紫罗兰酮 试回答： (1)拟出能解释上述反应的历程。 (2)第二步反应中—紫罗兰酮是占优势的产物，为什么？ (3)在紫外—可见光谱中，哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波，为什么？
解： （1）生成假紫罗兰酮是羟醛缩合反应历程。
(2)因为β—紫罗兰酮中双键能与侧链双键共轭，共轭链较长，分子能量较低，较稳定，故 为优势产物。
(3)β—紫罗兰酮吸收较长的光波，因为环内C=C与侧链中的C=C及C=O 共轭，共轭链长。 12、顺－1,2－环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流，用分水器不断除水，获得分子式为C8H14O2的产物A，A对碱稳定，遇酸生成原料。 （1）推测A的结构; （2）用反－1,2－环戊二醇进行同样的实验，却不发生反应，为什么？ 解：（1）
HCH3OHHOHCH3COCH3H+HH
OO
H3C
A（生成缩醛，在碱液中稳定，遇酸分解）（2）反－1,2－环戊二醇因两个羟基处于反式，无法形成环状的缩酮，故不发生反应。 13、化合物B(C9H10O)碘仿实验呈阴性，IR谱中1690cm-1处显一强吸收峰，NMR谱中值=1.2(3H)三重峰，=3.0(2H)四重峰，=7.7(5H)多重峰，试推测化合物B的结构。 B的异构体B`，碘仿实验呈阳性，IR谱中1705cm-1处显一强吸收峰，在NMR谱中δ值2.0(3H)单峰，δ=3.5(2H)单峰，δ=7.1(5H)多重峰，试推测B`的结构。 解： B、B`分别为：
14、从指定原料及必要的有机、无机试剂合成： （1） 从乙醛合成1,3-丁二烯。
CH3CHOCH3CHCH2CHO
CH3CHCH2CH2OH
OH
OH2NaOHH3+OLiAlH4
H3+OCH2=CHCH=CH2
（2） 从环己酮合成己二醛。
OLiAlH4H3+OOHH3+OO3Zn,H2OOHC(CH2)4CHO
（3） 从丙醛合成CH3CH2CH2CH(CH3)2。 CH3CH2CHONaOHCH3CH2CHC=CHOCH3CH2CH=C(CH3)2
CH3CH2CH2CH(CH3)
2Zn-Hg,HCl
H
2
Ni
CH3
（4） 从乙醛合成OOH3CCH3。 CH3CHO2无水HClNaOHCH3CHCH2CHOCH3CHCH2CH2OHOOH3CCH
3
OHLiAlH4H3+O
OHCH3CHO
15、从苯、甲苯、四个碳或四个碳以下的简单原料合成下列化合物：
（1）CH3CH2C＝CH2CH3 CH3CH2CCH3
CH3CH2C＝CH
2
OPH3P CH2
_+CH
3
（2）H3CNO2COCH3
CCH2CH3
CH2CCH
3
OO
