催化加氢
- 格式:dps
- 大小:530.50 KB
- 文档页数:34
一、概念题1.催化加氢:催化加氢是在氢气存在下对石油馏分进行催化加工过程的通称。
2.加氢处理:指在加氢反应过程中,只有≤10%的原料油分子变小的加氢技术。
3.加氢裂化:指在加氢反应过程中,原料油分子中有10%以上变小的加氢技术。
4.加氢脱硫(HDS)反应:石油馏分中的含硫化合物在催化剂和氢气的作用下,进行氢解反应,转化为不含硫的相应烃类和H2S。
5.加氢脱氮(HDN)反应:石油馏分中的含氮化合物在催化剂和氢气的作用下,进行氢解反应,转化为不含氮的相应烃类和NH3。
6.加氢脱氧(HDO)反应:含氧化合物通过氢解反应生成相应的烃类及水。
7.空速:指单位时间里通过单位催化剂的原料油的量,有两种表达形式,一种为体积空速(LHSV),另一种为重量空速(WHSV)。
8.氢油比:单位时间里进入反应器的气体流量与原料油量的比值。
9.石脑油加氢精制:指对高硫原油的直馏石脑油和二次热加工石脑油(如焦化石脑油)进行加氢精制,脱除其中硫、氮等杂质及烯烃饱和,从而获得乙烯裂解原料。
10.润滑油催化脱蜡技术:在氢气和择形分子筛的存在下,将高凝点的正构烷烃选择性地裂化成气体和较小的烃分子,从而降低润滑油凝点的过程。
11.润滑油异构脱蜡技术:指在专用分子筛催化剂的作用下,将高倾点的正构烷烃经异构化反应生成低倾点的支链烷轻。
12.氢脆:由于氢残留在钢中所引起的脆化现象。
13.高温氢腐蚀:在高温高压条件下扩散侵入钢中的氢与不稳定的碳化物发生化学反应,生成甲烷气泡(它包含甲烷的成核过程和成长),即Fe3C+2H2→CH4+3Fe,并在晶间空穴和非金属夹杂部位聚集,引起钢的强度、延性和韧性下降与劣化,同时发生晶间断裂。
14.设备漏损量:即管道或高压设备法兰连接处及循环氢压缩机运动部位等处的漏损。
15.溶解损失量:指在高压下溶于生成油中的气体在生成油减压时这部分气体排出时而造成的损失。
二、简答题1.加氢精制的目的和优点。
答:⑴加氢精制的目的在于脱除油品中的硫、氮、氧杂原子及金属杂质,同时还使烯烃、二烯烃、芳烃和稠环芳烃选择加氢饱和,从而改善油品的使用性能。
催化加氢反应过程控制催化加氢反应是现代化学工业中非常重要的过程,被广泛应用于有机合成、石油化工等领域,可以通过加氢反应的方式使原料转化为一系列有用的产物。
但是催化加氢反应的过程控制是一个非常关键的问题,直接影响到反应的效率和产物的质量。
因此,在进行催化加氢反应时,控制反应过程是非常重要的一步。
一、催化剂的选择与优化控制催化加氢反应过程,需要首先对催化剂进行选择和优化。
催化剂是加速反应的关键,不同的催化剂对反应的效率和反应产物的质量有着不同的影响。
因此,在进行催化加氢反应前,需要选择合适的催化剂,并对其进行优化,以提高反应效率和产物的纯度。
目前,常用的催化剂主要包括贵金属催化剂、氧化物催化剂、硫化物催化剂和硅铝酸盐催化剂等。
不同类型的催化剂在催化加氢反应中具有不同的催化效率和选择性,因此需要根据反应的特殊要求和催化剂性质的特点进行选择。
二、优化反应条件除了选择合适的催化剂外,还需要对反应条件进行优化,如反应温度、压力、催化剂用量等,来控制反应过程。
反应温度和压力的优化是非常重要的,反应温度过高会导致催化剂失活,过低则会出现较低的反应速率和效率。
而压力过高则会导致分子间的相互作用增强,使反应效率降低。
因此,需要通过一定的实验调节来寻找到最优的反应条件。
三、催化剂的再生在反应过程中,催化剂会经历活化、失活和再生的过程,其中失活是不可避免的。
失活可能由多种因素造成,如催化剂表面上积聚杂质等。
在催化剂失活后,需要对其进行再生,以提高催化剂的利用效率和节约生产成本。
催化剂的再生主要就是除去表面积聚的杂质,使其重新活化,再次进行反应。
四、流程控制在催化加氢反应中,流程控制是非常重要的一步。
流程设计包括了从反应物的引入、反应、产物的分离和丢弃等一系列的过程。
流程控制需要注意的是,在引入反应物时,要避免反应物混合物出现分层问题,以免影响反应的效果。
在终止反应过程后,还需要对产物进行分离和纯化,以得到纯度较高的有用产物。
1.高压釜充分清洁,用干净的反应溶剂洗涤两次,包括阀门和高压釜气路;
2.加入反应溶剂,底物,催化剂等所有物料,对称合釜;
3.通入氮气至指定压力,再放出,重复三次;
4.试漏,保持指定的压力,静置,三十分钟以上压力不得降低;
5.放空,通入氢气至指定压力,再放出,重复三次;
6.开启搅拌,升温至指定温度,反应计时开始;
7.反应进行时不断吸收氢气,釜内压力降低,补充至指定压力;
8.反应后期压力下降速度变慢,至到完全不下降,继续反应三到五小时;
9.取样测试,反应完成,进入后处理程序;
10.冷却,放空,充入氮气至指定压力,放空,重复三次;
11.利用釜内氮气,反压出反应液,拆釜,取出残余,洗涤釜壁,合并;
12.过滤,妥善处置催化剂滤饼,滤液旋干;
13.纯化或无需纯化,得到产品,产率90%以上。
加氢催化剂主要成分
加氢催化剂的主要成分通常包括以下几种:
1. 载体材料:常用的载体材料有铝、硅、钛、锆等氧化物,以及硅铝酸盐等无机材料,还有一些有机材料,如纳米碳材料等。
载体材料的选择需要考虑其稳定性、催化活性和热学性质。
2. 活性金属(或金属化合物):常用的活性金属包括铂、钯、铑、镍等,它们可以作为加氢反应的催化剂,提供活性位点给反应物吸附和催化反应。
其中,铂和钯是常用的加氢催化剂金属。
3. 辅助剂:辅助剂主要起到促进载体和活性金属之间的相互作用,增强催化剂的活性和稳定性。
常用的辅助剂有硫、磷、锰、锆等。
4. 促进剂:促进剂的作用是改善催化剂的活性和选择性。
常用的促进剂包括碱金属、碱土金属、稀土金属等。
总的来说,加氢催化剂的主要成分是载体材料、活性金属、辅助剂和促进剂等组成的复合材料。
不同的加氢催化剂成分组合和比例会影响催化剂的催化活性和选择性。
加氢催化剂基本原理加氢催化剂是一种广泛应用于化工工业中的催化剂。
它主要用于加氢反应,即在高温高压下将氢气与有机物反应,以实现氢气的添加和有机物的降解。
加氢催化剂的基本原理是利用催化剂表面的活性位点吸附反应物分子,并通过调整反应物的电子结构和反应中间体的稳定性来促进反应的进行。
加氢催化剂通常由金属、金属氧化物或金属硫化物组成,这些物质具有良好的催化活性。
催化剂表面的活性位点可以通过吸附反应物分子来促进反应的进行。
在加氢反应中,催化剂表面的金属活性位点可以吸附氢气和有机物分子,使它们发生反应。
当有机物分子被吸附在催化剂表面时,其化学键发生断裂,同时与吸附的氢气分子发生反应,形成更稳定的化合物。
这种反应过程可以使有机物分子发生结构变化,例如将双键加氢成单键,或将酮还原成醇。
加氢催化剂的活性取决于其物理和化学性质。
首先,催化剂的金属活性位点的数量和分布对催化活性起着重要作用。
催化剂中的金属活性位点越多,反应活性越高。
其次,催化剂的物理结构和表面形貌也会影响催化活性。
催化剂的孔隙结构可以提供更大的表面积,增加活性位点的暴露程度,从而提高催化活性。
此外,催化剂的表面形貌也可以调节反应物分子在催化剂表面的吸附和扩散行为,进一步影响反应的进行。
加氢催化剂的选择也与反应物的特性密切相关。
不同的催化剂对于不同类型的有机物具有不同的催化活性。
例如,对于含有双键的有机物,常常选择具有较高催化活性的金属催化剂,如铂、钯、铑等。
而对于酮类有机物的加氢反应,则常常使用钼、钨等金属硫化物催化剂。
此外,催化剂的载体和助剂也可以影响催化活性。
载体可以提供更大的表面积和更好的热稳定性,助剂可以调节催化剂表面的酸碱性和氧化还原性质,从而增强催化剂的活性。
在加氢反应中,催化剂的再生也是一个重要的问题。
由于反应过程中催化剂表面的活性位点可能被反应物分子和产物分子占据或中毒,导致催化活性下降。
因此,需要对催化剂进行再生或更换。
常见的再生方法包括高温热解、氢气燃烧和酸洗等。
为什么加氢催化剂使用前必须进行预硫化加氢催化剂有活性的是有效金属组分W,Mo,Ni,Co的硫化物,只有硫化物状态时才具有较高的加氢活性和稳定性、选择性。
催化剂的预硫化过程就是恢复其活性的过程,由于硫化态的催化剂容易与O2发生氧化反应,所以新鲜的加氢催化剂都是以氧化态形式进行运输、储存。
加氢催化剂在刚刚装填到反应器内也是以氧化化态存在的,故加氢催化剂在使用前必须进行预硫化,以恢复其活性。
一、催化剂硫化的目的是什么催化剂在生产、运输和储存过程中,为了控制催化剂的活性,其活性金属组分是以氧化态的形式存在的;催化剂经过硫化以后,其加氢活性和热稳定性都大大提高,所以催化剂在接触油之前必须进行预硫化,使其活性和稳定性都能达到生产要求。
二、催化剂预硫化的方式都有哪些催化剂的预硫化按照载硫的方式可分为器内预硫化和器外预硫化。
器内预硫化是在催化剂装入反应器之后再进行预硫化处理。
器内预硫化又分两种方式:一种是在氢气存在下直接使用一定浓度的硫化氢或在循环气中注入二硫化碳或其它有机硫化物进行硫化,称为干法预硫化;另一种是在氢气存在下,用含硫化合物(二硫化碳、二甲基二硫等)的烃类或馏分油在液相或半液相状态下进行硫化,称为湿法预硫化。
器外预硫化技术是将新鲜或再生的氧化态催化剂在装入加氢装置之前进行预硫化处理的工艺方法。
采用特殊的工艺过程,将硫化剂提前引入催化剂孔道内,或以某种硫化物的形式与催化剂的活性金属组分相结合,将氧化态催化剂转变为器外预硫化催化剂,装填后无需引入硫化剂,以缩短开工时间。
三、常用的硫化剂都有哪些硫化剂的作用是在硫化过程中提供H2S与金属氧化物反应,为此,硫化剂的选用原则是在硫化过程中能在较低温度下分解为H2S,保证催化剂硫化的顺利进行,提高硫化效果。
经综合考虑使用效果、价格、分解温度、安全环保等因素,器内预硫化剂主要包括二硫化碳(CS2)、二甲基二硫化物(DMDS)、正丁硫醇(NBM)、二甲基硫化物(DMS)、甲硫醚等,目前,工业上普遍采用的硫化剂是CS2和DMDS。
乙炔与氢气加成反应方程式有两种:
一种是生成乙烯,方程式为:
CHCH+H₂=CH₂CH₂
另一种是生成乙烷,方程式为:
CHCH+2H₂=CH₃CH₃。
乙炔与过量氢气在催化剂和加热的条件下变为乙烷。乙
烷是一种有机物,乙烷在某些天然气中的含量仅次于甲烷,
它在石油中以溶解状态存在。加成反应是不饱和化合物类的
一种特征反应,它的原理是反应物分子中的重键结合。
环烷烃催化加氢反应介绍环烷烃催化加氢反应是一种常见的化学反应,通过催化剂的作用,将环烷烃分子中的不饱和键与氢气反应,生成饱和的烷烃化合物。
这一反应在石油化工领域有着广泛的应用,可以用于石油加工中的脱硫、脱氮等步骤,同时也是合成高纯度烷烃化合物的重要方法之一。
催化剂的选择环烷烃催化加氢反应通常需要使用催化剂来促进反应的进行。
常见的催化剂包括贵金属、金属氧化物等。
其中,贵金属催化剂如铂、钯等具有良好的催化活性和选择性,但成本较高。
金属氧化物催化剂如氧化铝、氧化锆等则相对便宜,但催化活性较低。
因此,在实际应用中需要综合考虑催化剂的催化性能和成本因素。
催化机理环烷烃催化加氢反应的催化机理主要有两种:氢化和脱氢。
在氢化机理中,催化剂通过吸附和解离氢气分子,将其与环烷烃分子中的不饱和键反应,生成饱和的烷烃化合物。
而在脱氢机理中,催化剂通过吸附和解离环烷烃分子,将其分子内的氢原子脱除,生成不饱和的烷烃化合物。
这两种机理的具体应用取决于反应条件、催化剂的性质以及反应物的结构等因素。
催化反应条件环烷烃催化加氢反应的反应条件对反应的效率和选择性有着重要影响。
常见的反应条件包括温度、压力、催化剂的种类和用量等。
一般来说,较低的温度和较高的压力有利于提高反应的选择性,但会降低反应的速率。
催化剂的种类和用量则需要根据具体反应物的结构和反应条件来选择,以达到最佳的催化效果。
催化剂的再生在环烷烃催化加氢反应过程中,催化剂会随着反应的进行逐渐失活。
因此,催化剂的再生是维持反应活性和选择性的关键。
常见的再生方法包括热处理、气体燃烧和化学处理等。
热处理是最常用的再生方法,通过高温处理可以去除催化剂表面的积碳和其他污染物,恢复催化剂的活性。
气体燃烧和化学处理则可以进一步清除催化剂表面的残留物,提高催化剂的再生效果。
应用前景环烷烃催化加氢反应在石油化工领域有着广泛的应用前景。
随着石油资源的日益枯竭和环境保护意识的增强,石油加工中的脱硫、脱氮等步骤对催化剂的要求也越来越高。
加氢催化剂主要成分加氢催化剂是一种用于加氢反应的催化剂,其主要成分包括金属、金属氧化物、金属硫化物和促进剂等。
这些成分通过在表面形成活性位点来加速反应速率,提高反应的选择性和效率。
最常见的加氢催化剂之一是金属催化剂。
金属催化剂通常由贵金属如铂、铑、钯、银、金等组成。
这些金属具有良好的催化活性和稳定性,常用于催化加氢反应。
例如,使用铂催化剂可将不饱和碳氢化合物加氢为饱和化合物,如将烯烃加氢成烷烃。
铑催化剂常用于有机合成反应中,如选择性加氢反应等。
钯常用于加氢裂化和加氢脱氮反应。
银和金在加氢反应中也具有一定的催化活性。
金属氧化物催化剂也被广泛用于加氢反应中。
常见的金属氧化物催化剂包括氧化铝、氧化硅、氧化钛等。
这些催化剂具有高的比表面积和强的吸附能力,可提供大量的活性表面位点,从而加速反应速率。
例如,氧化铝催化剂常用于加氢除硫反应,可以将硫化氢等硫化物加氢为硫化亚铁。
氧化硅催化剂通常用于加氢裂化反应,可以将长链烃分子加氢裂解为短链烃分子。
金属硫化物催化剂也是常用的加氢催化剂。
金属硫化物催化剂可以通过硫化金属催化剂得到,如硫化镍、硫化钼、硫化钨等。
这些硫化物催化剂具有良好的加氢活性和选择性,可用于加氢裂化、加氢脱氮等反应。
硫化镍催化剂常用于加氢羰基、加氢烯烃等反应。
硫化钼催化剂常用于重质烃加氢反应,如加氢脱硫反应。
除了金属、金属氧化物和金属硫化物,加氢催化剂还包括一些促进剂。
促进剂具有提高催化剂活性和稳定性的作用。
常见的促进剂包括钼、镍、铜、银等。
这些促进剂可以和金属、金属氧化物、金属硫化物形成相互作用,从而增加催化剂的表面活性位点,促进反应的进行。
总的来说,加氢催化剂的主要成分包括金属、金属氧化物、金属硫化物和促进剂等。
这些成分共同作用,通过形成活性位点来催化加氢反应,并提高反应的选择性和效率。
加氢催化剂在石油化工、有机合成等领域具有广泛的应用前景。
催化加氢
目录
⏹烯烃简介⏹醛烃简介⏹催化加氢⏹气相加氢⏹液相加氢⏹影响因素
烯烃
⏹定义:分子中含有碳一碳双键(C=C)的烃⏹分类:单烯烃,多烯烃(共轭烯烃)
⏹
⏹(1,3-丁二烯)
⏹π键:两原子的p轨道,以“肩并肩”式重叠所形成的
共价键
⏹特点:
⏹①整个分子处于同一个平面,键角近120°
⏹②C=C:σ+π
醛
定义:羰基碳与氢和烃基相连的化合物。
羟醛缩合
定义:在稀碱作用下,两分子醛相互作用,生成α,β-不饱和醛的反应
反应机理
常用的碱性催化剂有:KOH,C2H5ONa。
催化剂用量应在0.5mol以上
定义:在催化剂作用下,有机化合物与氢分子的反应CH 3CH=CH 2 + H 2Pt
CH 3CH 2CH 3RCHO + H 2 RCH 2OH
Pt ( or Pd, Ni )
0.3 MPa , 25o C
⏹氢化热越小,分子越稳定⏹常用催化剂:镍、钯、铂等
烯烃加氢的反应历程1
)
2
)
羰基化合物加氢
研究工作表明:在低温下以第一种历程为主,在高温下以第二种历程为主
酮式、烯醇式的互变异构
烯醇化的反应机理
H+
定义:H2与气相反应物混合通过非均相催化剂发生反应,对不易挥发的化合物应使用大量H2,在高温下通过蒸发器使之汽化。
⏹应用对象:苯、苯酚、硝基苯、脂肪醛、酮等。
⏹注意:由于气体导热比液体差,解决气相加氢中的传热问题尤为重要。
定义:有机反应物呈液相,将H2鼓泡到含有催化剂的液体反应物中进行加氢。
应用对象:不易汽化的高沸点原料,如油脂,脂肪羧酸及其酯,二腈、二硝基化合物等。
优点:避免使用过量H2使反应物汽化的预先蒸发过程,经济上较气相加氢合理,应用得较广。
溶剂:甲醇、乙醇、醋酸、环己烷、乙醚、四氢呋喃、乙酸乙酯等。
影响加氢的因素
⏹热力学分析
⏹动力学分析
⏹催化剂
⏹反应物的结构
⏹温度影响⏹压力影响⏹氢用量比
温度影响
平衡常数K,随温度的升高而减小。
加氢反应的三种类型
a)加氢反应在热力学上是很有利的,即使是在高温条件下,平衡常
数仍很大。
b )加氢反应的平衡常数随温度变化较大,当反应温度较低时,平
衡常数甚大;当反应温度较高时,平衡常数降低,但数值仍较大。
c)加氢反应在热力学上是不利的,很低温度下才具有较大的平衡常
数值;温度稍高,平衡常数变得很小。
压力影响
增大反应压力,可以提高Kp值,从而提高加氢反应的平衡产率
氢用量比
提高H2的用量,利于反应向右进行,可以提高其平衡转化率;同时氢作为良好的载热体,及时移走反应热,有利于反应的进行。
但氢用量比也不能过大,以免造成产物浓度降低,大量氢气的循环,既消耗了动力,又增加了产物分离的难度。
⏹温度影响
⏹压力影响
⏹氢用量比
⏹加氢物质的结构
温度影响
对于不可逆加氢反应:
热力学上十分有利的加氢反应,可视为不可逆反应,温度升高,反应速率常数k升高,反应速率加快。
对于可逆加氢反应:
反应速率常数k随温度升高而升高,但平衡常数则随温度的升高而下降。
当温度较低时,反应速率随温度的升高而加快;
当在较高的温度下,平衡常数变得很小,反应速率随温度的升高反而下降。
故应有一个最适宜的温度,在该温度下反应速率最大!
压力影响
提高氢分压和被加氢物质的分压均有利于反应速率的增加。
氢用量比一般总是采用氢过量。
有利面:不仅可以提高被加氢物质的平衡转化率和加快反应速率,且可提高传热系数,有利于导出反应热和延长催化剂的寿命。
不利面:太多,导致产物浓度下降,增加分离难度。
加氢物质结构的影响
加氢物质在催化剂表面的吸附能力不同,活化难易程度不同,加氢时受到空间障碍的影响以及催化剂活性组分的不同等都影响到加氢反应速率。
活性组分的元素分布:是第Ⅵ和第Ⅷ族的过渡元素,这些元素对氢有较强的亲合力。
最常采用的元素有铁、钴、镍、铂、钯和铑,其次是铜、钼、锌、铬、钨等,其氧化物或硫化物也可作加氢催化剂。
⏹金属催化剂
⏹骨架健化剂
⏹金属氧化物催化剂⏹金属硫化物催化剂⏹金属络合物催化剂
形式:如Ni、Pd、Pt等载于载体上,以提高括性组分的分散性和均匀性,增加催化剂的强度和耐热性。
载体:是多孔性的惰性物质,常用的载体有氧化铝、硅胶和硅藻土等。
优点:活性高,在低温下也可以进行加氢反应,适用于大多数官能团的加氢反应。
缺点:容易中毒。
如S、As、Cl等化合物都是催化剂的毒物,故加氢反应时对原料中的杂质要求严格,一般在体积分数10-6以下。
定义:将金属活性组分和载体铝或硅制成合金形式,然后将制好的催化剂再用氢氧化钠溶液溶解合金中的铝或硅,得到由活性组分构成的骨架状物质,如常用的兰尼镍。
优点:具有很高的活性,足够的机械强度。
包括:MoO3、Cr2O3、ZnO、CuO、NiO等,这些氧化物既可单独使用,也可混合使用。
如ZnO-C2O3,CuO-ZnO-A12O3,CO-Mo-O。
特点:活性较低,故需要有较高的反应温度与压力
助催化剂:在催化剂中常加入如Cr2O3,MoO3等高熔点的组分,以提高其耐热性能。
适用:金属硫化物催化剂主要是用于含硫化合物的氢解反应,被加氢原料气中不必预先进行脱硫处理。
主要:MoS2,WS,NiS2,Co-Mo-S等。
特点:活性较低,需要较高的反应温度。
活性组分:贵金属Rh、Pd,Ni、Co、Fe、Cu等。
优点:活性高,选择性好,反应条件温和;
缺点:催化剂和产物同一相,分离困难,特别是采用贵金属时,催化剂回收显得非常重要。