【CN110143939A】一种由呋喃醛基化合物制备呋喃丙烯酸酯的方法【专利】

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910318293.0(22)申请日 2019.04.19(71)申请人 苏州大学地址 215000 江苏省苏州市相城区济学路8号(72)发明人 张松林　黄菲　王怡琼　曹旭艳　杨波　(74)专利代理机构 苏州翔远专利代理事务所(普通合伙) 32251代理人 陆金星(51)Int.Cl.C07D 207/20(2006.01)C07D 401/04(2006.01)C07D 409/04(2006.01)(54)发明名称一种合成2-甲基-5-苯基-3,4-二氢-2H-吡咯类化合物的方法(57)摘要本发明公开了一种合成2-甲基-5-苯基-3,4-二氢-2H -吡咯类化合物的方法，在无水无氧条件下，将γ,δ-不饱和肟醚、金属钐以及单质碘一锅化加入至反应容器中，以四氢呋喃为溶剂，高温引发，用水淬灭反应，乙酸乙酯萃取，硫代硫酸钠溶液洗，饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，旋走溶剂，用碱性氧化铝进行柱层提纯得到产品。

该方法原料廉价易得，操作简单，反应条件温和。

可将此方法的使用范围拓展到含有不同取代基的底物之中，能够以中等产率合成目标化合物。

权利要求书1页 说明书6页CN 110003073 A 2019.07.12C N 110003073A权　利　要　求　书1/1页CN 110003073 A1.一种合成2-甲基-5-苯基-3,4-二氢-2H-吡咯类化合物的方法，其特征在于，该方法包括：在无水无氧条件下，将γ,δ-不饱和肟醚、金属钐以及单质碘一锅化加入至反应容器中，以四氢呋喃为溶剂，高温引发，用水淬灭反应，乙酸乙酯萃取，硫代硫酸钠溶液洗，饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，旋走溶剂，用碱性氧化铝进行柱层提纯得到产品。

2.根据权利要求1所述的一种合成2-甲基-5-苯基-3,4-二氢-2H-吡咯类化合物的方法，其特征在于：所述γ,δ-不饱和肟醚选自1-苯基戊-4-烯-1-酮O-甲基肟、1-(4-甲氧基苯基)戊-4-烯-1-酮O-甲基肟、1-([1,1'-联苯基]-4-基)戊-4-烯-1-酮O-甲基肟、1-(4-(叔丁基)苯基)戊-4-烯-1-酮O-甲基肟、1-(间-甲苯基)戊-4-烯-1-酮O-甲基肟、1-(邻-甲苯基)戊-4-烯-1-酮O-甲基肟、1-(2-氟苯基)戊-4-烯-1-酮O-甲基肟、1-(4-溴苯基)戊-4-烯-1-酮O-甲基肟、1-(4-氯苯基)戊-4-烯-1-酮O-甲基肟、1-苯基庚-6-烯-3-酮O-甲基肟、1-(吡啶-3-基)戊-4-烯-1-酮O-甲基肟、1-(噻吩-2-基)戊-4-烯-1-酮O-甲基肟、1-(萘-2-基)戊-4-烯-1-酮O-甲基肟、5-甲基-1-苯基己-4-烯-1-酮O-甲基肟或1-苯基戊-4-烯-1-酮O-苄基肟中的任意一种。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910392049.9(22)申请日 2019.05.13(71)申请人 上海大学地址 200444 上海市宝山区上大路99号(72)发明人 宋力平　陈帆辉　李泽钰　段雯雯　张敏　(74)专利代理机构 上海上大专利事务所(普通合伙) 31205代理人 顾勇华(51)Int.Cl.C07D 231/22(2006.01)(54)发明名称一种吡唑酮衍生物的制备方法(57)摘要本发明涉及一种吡唑酮衍生物的制备方法。

该方法将1-取代基-3-三氟甲基-5-吡唑酮与取代苯甲醛以及加入适量添加物试剂级粗硅胶，混合均匀后在室温中搅拌研磨得化合物4,4'-(芳亚甲基)双(1-芳基-3-三氟甲基-1H -吡唑-5(4H )-酮)，滤出的固体粗硅胶用适量溶剂洗涤后烘干后可循环使用。

本发明方法对环境友好。

而且原料易得，反应条件温和，实验操作简单，普适性强，产物后处理方便，添加剂粗硅胶经简单处理后可循环使用，且产物收率高。

权利要求书1页 说明书7页CN 110128345 A 2019.08.16C N 110128345A1.一种吡唑酮衍生物的制备方法，其特征在于该方法的具体步骤为：将1-芳基-3-三氟甲基-5-吡唑酮与取代芳香醛按2.0～2.5:1.0～1.2的摩尔比溶于有机溶剂中，加入试剂级粗硅胶，所述的试剂级粗硅胶的用量为：每毫摩尔反应物使用粗硅胶5-10g；混合均匀后去除溶剂，室温搅拌研磨至反应完全，用有机溶剂洗涤混合物，过滤除去硅胶，除去溶剂得到粗产品，粗产品晶纯化得纯产品化合物4,4'-(芳亚甲基)双(1-芳基-3-三氟甲基-1H -吡唑-5(4H)-酮)，其结构式为：其中，Ar为：氢、卤素、C1-C4烷甲基、C1-C4烷氧基、硝基或氰基的取代苯基；R为：氢、苯基或对甲苯基；所述的1-芳基-3-三氟甲基-5-吡唑酮的结构式为：所述的取代芳香醛的结构式为：Ar -CHO。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910382823.8(22)申请日 2019.05.09(71)申请人 南京工业大学地址 211816 江苏省南京市江北新区浦珠南路30号(72)发明人 朱川　冯超　张玉峰　(74)专利代理机构 北京汇捷知识产权代理事务所(普通合伙) 11531代理人 邢文月(51)Int.Cl.C07C 69/65(2006.01)C07C 69/94(2006.01)C07C 67/00(2006.01)C07D 333/60(2006.01)C07D 263/56(2006.01)C07D 211/34(2006.01)C07D 307/16(2006.01)C07C 255/57(2006.01)C07C 253/30(2006.01)C07C 231/12(2006.01)C07C 233/54(2006.01)A61P 37/00(2006.01)A61P 3/00(2006.01)(54)发明名称一种2-氟-3-芳基丙烯酸甲酯化合物及其制备方法与应用(57)摘要本发明公开了一种2-氟-3-芳基丙烯酸甲酯化合物及其制备方法与应用。

本发明通过在二氧化碳气体氛围下，将二氟烯烃、光催化剂、钯催化剂、磷配体、碱、还原剂依次加入到溶剂中，得到混合物，在二氧化碳气体氛围下，将混合物在常温、蓝光下反应48～96h，对混合物进行羧基的甲酯化，从反应产物中收集出2-氟-3-芳基丙烯酸甲酯化合物。

该化合物可用做二肽基肽酶IV的抑制剂。

本发明所需原材料简单易得、底物范围广，成本低，反应条件温和，所需催化剂量极少，还免除了繁琐的预官能团化步骤。

权利要求书2页 说明书4页CN 109970563 A 2019.07.05C N 109970563A1.一种2-氟-3-芳基丙烯酸甲酯化合物，其特征在于，该化合物的化学结构式如下所示：上式中，R 1为4-联苯基、4-(4-甲氧基联苯)基、4-(4-三氟甲氧基联苯)基、4-萘环基苯基、4-吡唑苯基、1-萘环、2-萘环、3-二苯并呋喃、1-苯并噻吩、6-(N -Boc苯并噁唑)、3,5-二氟苯基、4-三氟甲基苯、4-(N ,N -二乙基甲酰胺基)苯、4-甲砜基苯基、3-叔丁甲酯基苯基、3-三氟甲基苯基、3-氰基苯基或2-三氟甲基苯基；R 2为甲基、正戊基、2-甲基2-丁烯基、环己基亚甲基、3-四氢吡喃亚甲基基或3-(N -Boc哌啶)亚甲基。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910374991.2(22)申请日 2019.05.07(71)申请人 河南师范大学地址 453000 河南省新乡市建设东路46号

(72)发明人 郝二军　张庆　郭海明　张齐英　苏富赢　

(74)专利代理机构 成都其高专利代理事务所(特殊普通合伙) 51244代理人 廖曾

(51)Int.Cl.C07D 239/54(2006.01)

C07D 239/553(2006.01)

(54)发明名称一种合成2′-螺环基取代三元碳环核苷的方法(57)摘要本发明公开了一种合成2′-螺环基取代的三元碳环核苷的方法，属于有机化学技术领域。α-嘧啶取代的丙烯酸酯和α-氯代环烷酮为原料，通过迈克反应启动的环丙环化反应，合成了系列结构新型螺环核苷。本发明采用原料简单易得，在合成过程中避免了以往方法中步骤繁多、产率低和普适性差的缺点。通过该方法合成的螺环嘧啶核苷产率高达84％，且产物结构丰富。

权利要求书1页 说明书8页

CN 110015996 A2019.07.16

CN 110015996 A1.一种合成2′-螺环基取代三元碳环核苷的方法，反应方程式如下：

其中，R1选自氢、C1-C6烷基、烷氧基；R2选自C1-C4烷基、苄基、苯基；R3选自苯甲酰基和叔丁氧羰基；其特征在于，包括以下步骤：以α-嘧啶取代丙烯酸酯1与α-氯代环烷酮2为原料，在碱作用下，有机溶剂中反应得到螺环嘧啶核苷3。2.根据权利要求1所述合成2′-螺环基取代三元碳环核苷的方法，其特征在于：R1选自甲基、乙基、氢、卤素、甲氧基或三氟甲基；R2选自甲基、乙基、叔丁基、苯基或苄基。3.根据权利要求1所述合成2′-螺环基取代三元碳环核苷的方法，其特征在于：溶剂选自乙腈、甲醇、二氯甲烷、四氢呋喃或二氧六烷。4.根据权利要求1所述合成2′-螺环基取代三元碳环核苷的方法，其特征在于：碱选自碳酸钾、碳酸铯、DBU或叔丁醇钾。5.根据权利要求1所述合成2′-螺环基取代三元碳环核苷的方法，其特征在于：反应温度选自-30℃到50℃。6.根据权利要求1所述合成2′-螺环基取代三元碳环核苷的方法，其特征在于：α-嘧啶取代丙烯酸酯1、α-氯代环烷酮2与碱摩尔比为1:1.5:1.5。7.根据权利要求1方法制备螺环嘧啶核苷的应用，其特征在于：螺环嘧啶核苷3加入还原剂反应得到化合物4，接着与脱保护反应得到化合物5；反应方程式如下：