高考化学滴定分析法

滴定的拓展（氧化还原滴定、沉淀滴定）1．实验室用滴定法测定叠氮化钠样品中NaN3的质量分数：①将2.500 g试样配成500.00 mL溶液。

②取50.00 mL溶液置于锥形瓶中，加入50.00 mL 0.101 0mol·L－1(NH4)2Ce(NO3)6溶液。

③充分反应后，将溶液稍稀释，向溶液中加入8 mL浓硫酸，滴入3滴邻菲啰啉指示液，用0.050 0 mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定过量的Ce4＋，消耗溶液体积为29.00 mL。

测定过程的反应方程式为2(NH4)2Ce(NO3)6＋2NaN3＝4NH4NO3＋2Ce(NO3)3＋2NaNO3＋3N2↑；Ce4＋＋Fe2＋＝Ce3＋＋Fe3＋；试样中NaN3的质量分数为_______________。

解析：50.00 mL 0.101 0 mol·L－1(NH4)2Ce(NO3)6溶液中n[(NH4)2Ce(NO3)6]＝0.101 0 mol·L－1×50.00×10－3 L＝5.050×10－3 mol，参与第二步反应的量n[(NH4)2Fe(SO4)2]＝0.050 0 mol·L－1×29.00×10－3 L＝1.450×10－3 mol，与NaN3反应的n[(NH4)2Ce(NO3)6]＝5.050×10－3mol－1.450×10－3 mol＝3.600×10－3 mol，试样中NaN3的质量分数为(3.600×10－3 mol×10×65 g/mol)/2.500 g ×100%＝93.60%。

答案：93.60%(0.9360)2．(2019·全国卷Ⅱ节选)立德粉ZnS·BaSO4(也称锌钡白)，是一种常用白色颜料。

2．强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较：
NaOH溶液滴定等浓度等体积的 盐酸滴定等浓度等体积的
盐酸、醋酸的滴定曲线
NaOH、氨水的滴定曲线
曲线起点不同,强酸起点低于弱酸,强碱起点高于弱碱
突跃范围不同:强酸与强碱反应突跃范围大于强酸与弱碱、强 碱和弱酸反应
3.图象题的分析步骤： (1)先看纵坐标，确定酸滴碱还是碱滴酸； (2)再看起点，确定被滴定溶液酸性或碱性的强弱； (3)找滴定终点和pH＝7的中性点，判断滴定终点的酸碱性； (4)最后分析其他特殊点，如滴定一半点、过量一倍点。根据Ka1及Ka2表达式的变形，可以得到c(HX－)/c(H2X)＝ Ka1/c(H＋)，c(X2－)/c(HX－)＝Ka2/c(H＋)。由二元酸的Ka1>Ka2可得溶液中 c(HX－)/c(H2X)>c(X2－)/c(HX－)，即lg[c(HX－)/c(H2X)]>lg[c(X2－)/c(HX－)]，所 以M曲线为lg[c(X2－)/c(HX－)]，N曲线为lg[c(HX－)/c(H2X)]，B项正确；当N曲 线 lg[c(HX－)/c(H2X)]＝0时，pH≈4.4，由c(HX－)/c(H2X)＝Ka1/c(H＋)可得Ka1≈ 10－4.4，同理可得Ka2≈10－5.4，A项正确；又因为Kh1＝Kw/Ka1＝10－9.6<Ka2＝ 10－5.4，所以NaHX电离程度大于水解程度，显酸性，C项正确；由图可知， 当lg[c(X2－)/c(HX－)]＝0，即c(X2－)/c(HX－)＝1时，pH≈5.4，又因为随着pH的 增大，c(X2－)/c(HX－)变大，所以当pH＝7时，c(X2－)>c(HX－)，D项错误。
【解析】选 C。20 mL 0.1 mol·L－1 的两种酸 HA、HB 中，HB 的 pH＝1，所以 HB 是强酸，HA 对应的 pH 大于 1，是弱酸，化学反应遵循强酸制弱酸的原理， 向 NaA 溶液中滴加 HB 可产生 HA，故 A 正确；20 mL 0.1 mol·L－1 的酸 HA 中滴加 0.1 mol·L－1NaOH 溶液 10 mL，则 HA 酸会剩余，同时产生 NaA，a 点溶液显示酸性，溶液中微粒浓度：c(A－)＞c(Na＋)＞c(HA)，故 B 正确；滴加 NaOH 溶液至 pH＝7 时，根据电荷守恒，两溶液中分别存在 c(OH－)＋c(A－) ＝c(H＋)＋c(Na＋)，c(OH－)＋c(B－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，pH＝7 时，c(OH－)＝c(H＋)，

第二节第3课时酸碱中和滴定[学习目标定位] 1.了解酸碱中和滴定的原理，熟记酸碱中和滴定的主要仪器的名称及用途。

2.掌握酸碱中和滴定的实验操作、计算方法和误差分析。

新课程探究一、酸碱中和滴定1.酸碱中和滴定的概念和原理(1)概念：是利用中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。

(2)原理：在中和反应中，酸提供的H＋与碱提供的OH－之间的物质的量相等。

即：c(H＋)·V酸＝c(OH－)·V碱，由此可计算c(H＋)，也可计算c(OH－)。

2.主要仪器及使用(1)仪器：滴定管，铁架台，滴定管夹，锥形瓶，烧杯。

仪器a是酸式滴定管，仪器b是碱式滴定管。

(2)滴定管的使用方法3.主要试剂(1)待测液；(2)标准液；(3)指示剂(一般用酚酞或甲基橙)。

4.滴定操作(1)实验前的准备工作：(2)滴定：(3)滴定终点的判断：(以盐酸滴定氢氧化钠溶液为例，酚酞作指示剂)当滴入最后一滴盐酸时，溶液变为无色，且半分钟内不变色，即为滴定终点。

读数并记录。

5.数据处理为减少实验误差，滴定时，要求重复实验2～3次，求出所用标准溶液体积的平均值，然后再计算待测液的物质的量浓度。

纳总结酸碱中和滴定注意事项(1)准确判断滴定终点：最后一滴恰好使指示剂颜色发生明显的改变且半分钟内不变色，即为滴定终点。

(2)滴定操作要点：左手控制活塞或玻璃珠，右手摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶内溶液颜色的变化。

例1下列说法正确的是( )A.用图示仪器Ⅰ准确量取25.00 mL酸性KMnO4溶液B.装置Ⅱ可用于已知浓度的氢氧化钠溶液测定未知浓度盐酸的实验C.中和滴定时，滴定管用所盛装的待装液润洗2～3次D.中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶答案 C例2用中和滴定法测定某烧碱样品的纯度，试根据实验回答下列问题：(1)准确称量8.2 g含有少量中性易溶杂质的样品，配成500 mL待测溶液。

称量时，样品可放在________(填字母)称量。

定量实验：中和滴定高考链接1．【2011上海高考27】（3）已知：CuSO4+2NaOH−−→Cu(OH)2↓+ Na2SO4，称取0.1000 g提纯后的CuSO4·5H2O试样于锥形瓶中，加入0.1000 mol/L氢氧化钠溶液28.00 mL，反应完全后，过量的氢氧化钠用0.1000 mol/L盐酸滴定至终点，耗用盐酸20.16 mL，则0.1000 g该试样中含CuSO4·5H2O g。

（4）上述滴定中，滴定管在注入盐酸之前，先用蒸馏水洗净，再用。

在滴定中，准确读数应该是滴定管上蓝线所对应的刻度。

2．【2009上海高考27】（5）CaO2中一般含CaO。

试按下列提示完成CaO2含量分析的实验设计。

试剂：氢氧化钠标准溶液、盐酸标准溶液、酚酞仪器：电子天平、锥形瓶、滴定管实验步骤：①___________；②加入_________________；③加入酚酞，用氢氧化钠标准溶液滴定。

（6）若理论上滴定时耗用标准溶液20.00mL恰好完全反应，实际操作中过量半滴（1mL溶液为25滴），则相对误差为______________。

3．【2005上海高考9】下列实验基本操作错误的是（）A．滴定管洗净后经蒸馏水润洗，即可注入标准液进行滴定B．玻璃导管蘸水后，边旋转边向橡皮管中插入C．加热坩埚中的硫酸铜晶体，失水后须在干燥器中冷却，再称量D．玻璃棒蘸取溶液滴到放在表面皿上的pH试纸上4．【2004上海高考30】氢氧化钡是一种使用广泛的化学试剂。

某课外小组通过下列实验测定某试样中Ba(OH)2·nH2O的含量。

（1）称取3.50g试样溶于蒸馏水配成100mL溶液，从中取出10.0mL溶液于锥形瓶中，加2滴指示剂，用0.100mol/LHCl标准溶液滴定至终点，共消耗标准液20.0mL（杂质不与酸反应），求试样中氢氧化钡的物质的量。

答案：1.(3) 0.0980 (4) 标准盐酸溶液润洗2-3次，粗细交界点2.（5）称量过量的标准盐酸（6）0.1%3.A4.0.01mol。