3.7滴定分析法概述

5.00 10 mol L pOH 4.30 pH 9.70
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逐一计算滴定过程pH值，结果列表
加入NaOH V/mL HCl被滴定的 百分数 剩余HCl V/mL 过量NaOH V/mL pH
滴定分析方法概述
目录
一、滴定分析法概述 二、酸碱滴定法 三、络合滴定法
四、氧化还原滴定法
一、滴定分析法概述
滴定分析：使用滴定管将一
种已知准确浓度的试剂溶液
A（标准溶液）滴加到待测
物B的溶液中，直到与待测 组分恰好完全反应为止，然 后根据标准溶液的浓度和所 消耗的体积，算出待测组分 的含量。
滴定管
缓冲范围：缓冲溶液的缓冲作用都有一个有效 pH范围。缓冲范围大约在pKa值两侧各一个pH 单位之内，即pH=pKa±1。
HAc-NaAc缓冲体系：pKa=4.74，其缓冲范围
为 pH=3.74~5.74；
NH3-NH4Cl缓冲体系：pKa=9.26，其缓冲范围
为pH=8.26~10.26。
2.2.3 缓冲溶液的选择
作用原理：颜色互补
指示剂与惰性染料混合
分 类
两种指示剂混合 例：溴甲酚绿——甲基红
pH 甲基红 溴甲酚绿 溴甲酚绿—甲基红 0 2 4 6 8
在某些酸碱滴定中，为了达到一定的准确度， 需要将滴定终点限制在较窄小的pH范围内。混合指
示剂利用了颜色之间的互补作用，具有很窄的变色
范围，且在滴定终点有敏锐的颜色变化，可以正确
强酸与强碱的滴定
以0.1000mol· L-1的NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000mol· L-1的HCl溶液：
滴定过程
1. 滴定前 [H+]=c(HCl)=0.1000mol· L-1

滴定方法的分类
2.氧化还原滴定法
概念：是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。 特点：氧化还原反应是基于电子转移的反应，反应机制及过程 较为复杂。 主要类型：有碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法、溴量法和重 铬酸钾法等。 如高锰酸钾法：
2MnO4- + 5C2O42-+ 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑ + 8H2O
滴定方法的分类
滴定分析法是 以标准溶液和 被测物之间的 化学反应为基 础，对物质进 行定量分析。
重点：滴定分析方法的 分类、滴定方式的分类
难点：滴定方式的分类
滴定方法的分类
滴定方法的分类 根据滴定液与被测物质之间所发生பைடு நூலகம்学反应
的类型不同，可将滴定分析法分为：
酸碱滴定法
滴
OH H H2O
定
络合滴定法
Ag+ + X－ = AgX↓ X－代表Cl－、Br－、I－及SCN－等离子。
滴定方法的分类
3.配位滴定法 概念：是以配位反应为基础的滴定分析方法。 特点：主要是利用氨羧配位剂（常用EDTA）与金 属离子生成稳定的配离子，其基本反应可用下式 表示：
M + Y= MY 式中M代表金属离子，Y代表EDTA配位剂。
滴定方法的分类
4.沉淀滴定法 概念：是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 特点：在滴定过程中生成难溶性沉淀，如银量法 ：
H2Y2 Mn MY(n2)
分
析
氧化还原滴定法
Ce4 Fe2 Ce3 Fe3
法
沉淀滴定法
Cl Ag AgCl
滴定方法的分类
1.酸碱滴定法 概念：是以质子转移反应为基础的滴定分析方法。 反应实质：

T KMnO4/Fe = 0.007590 g/mL
即：表示1mL KMnO4标准溶液相当于0.007590克铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可方便快速确定试样中铁的含量：
m Fe = T Fe / KMnO4 V KMnO4
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第三节 滴定分析中的计算
滴定分析计算的依据 t T + aA P
第三章 滴定分析法概论
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第一节 滴定分析法和滴定方式
滴定分析法：标准溶液滴定待测物至化学反应按计量关系完全作用为止，然后根据标准溶液的浓度和体积计算出待测物含量的分析方法。
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化学计量点(sp)：stoichiometric point
1
滴入溶液物质的量与待测组分物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系。
*
二、滴定分析计算实例
例1：准确称取基准物质K2Cr2O7 1.502g，溶解后定量转移至250.0ml容量瓶中。问此K2Cr2O7的浓度为多少？
2HCl + Na2CO3 CO2 + H2O + 2NaCl
例2. 用0.1020 mol/L 盐酸标准溶液滴定碳酸钠试样，称取0.1250g，滴定时消耗22.50 ml 盐酸溶液，问该盐酸对Na2CO3的滴定度为多少？碳酸钠试样的百分含量又为多少？（ Na2CO3 = 106.0 )
2.返滴定（涉及到两个反应）
例：配位滴定法测定铝。 先加入准确体积的、过量的标准溶液 EDTA，加热反应完全后，再用另一种标准溶液（Zn2+ ），滴定过量的 EDTA 标准溶液。 反应1： Al3+ + Y4-（准确、过量） = AlY 反应2： Zn2+ + Y4- = ZnY (nEDTA)总 - (nEDTA )过量 = (nAl) (nEDTA)过量 = (a / b)nZn ；a / b =1 (cV )EDTA总 - (cV )Zn = (cV )Al

1、反应必须按一定的化学反应方程式进行， 不发生副反应
2、反应必须定量完成（反应完全程度要达到 99、9%以上）
3、反应要迅速 4、有简便、可靠的方法确定终点
（二）、滴定方式
1、直接滴定 用标准溶液直接滴定被测物溶液
2、返滴定（回滴） 加过量的滴定剂，待滴定剂与待测物反应完 全，再加另一 标准液滴定剩余的滴定剂
指示剂颜色的转变点 滴定误差(titration error)：
终点和计量点不一致而造成的误差
滴定分析法的特点
准确度高，一般测定的相对 误差为0.1%~0.3%，操作简便， 仪器简单、便宜，常用于测定常 量组分。
滴定分析法的类型
1、酸碱滴定 2、配位滴定 3、氧化还原滴定 4、沉淀滴定
滴定分析对滴定反应的要求
化学计量数比：1molFe2O3
2molFe2
1 3
molCr2O7
2
n 3n Fe2O3
K2Cr2O7
FMme2FOFee232OO%33 1030(C0V)3KC2CmKr22OsC7r2OM17V0FK0e220OC3r2O7 100
液体试样，用质量体积百分数表示
含量，表示为(W / V %)
提出： 副反应系数
C
[Y ]
C：各存在型体浓度总和（总浓度） [Y]：某存在型体平衡浓度 可见：
Y ( H )
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Y(H)
（二）电荷平衡和质量平衡
1、电荷平衡
平衡状态的水溶液是电中性的 正离子电荷的总和 = 负离子电荷的总和 例1：NaAc溶液 电荷平衡式 [Na+] + [H+] = [Ac-] + [OH-] 例2：Na2CO3溶液 电荷平衡式 [Na+] + [H+] = [HCO3-] + 2[CO32-]