2007年国内有机硅进展

综述・专论,2008,22(3):144～164SILICONEMATERIAL　

2007年国内有机硅进展张爱霞,周　勤,陈　莉(中蓝晨光化工研究院有限公司,成都610041)

摘要:根据2007年公开发表的相关资料,综述了我国有机硅行业的发展概况及有机硅产品的研发进展。关键词:甲基氯硅烷,硅油,硅橡胶,硅树脂,硅烷 中图分类号:TQ219 文献标识码:A 文章编号:1009-4369(2008)03-0144-21

1　行业发展概况与2006年相比,2007年我国初级形状聚硅氧烷的进口量为188680t/a,同比增长了1118%;出口量为30996t/a,同比增长019%;净进口量为157684t/a,同比增长1412%。进口金额为7101亿美元,均价为3718美元/t(同比增长116%);出口金额为9891万美元,均价3191美元/t(同比增长413%);进口均价比出口均价高约1615%。6月19日,财政部、国家税务总局联合发文,调低部分商品的出口退税率。其中,初级形态聚硅氧烷、水解物或水解料、DMC[六甲基环三硅氧烷(D

3)、八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲

基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷中任何2种、3种或4种组成的混合物]、D4等的出口

退税率均下调至5%[1]。国土资源部、国家发改委宣布,20kt/a以下的(甲基)有机硅单体生产装置及820kt/a以下的甲烷氯化物生产项目(不包括为有机硅配套的一氯甲烷生产项目)被列入国土部限制用地项目目录[2]。2007年国内两大有机硅公司江西星火有机硅厂和新安化工集团的有机硅营业收入之和达到了2718亿元,平均增长率为18%;但是,由于在过去一年里甲基氯硅烷的产能迅速释放,导致价格大幅度下跌,加上原材料成本上涨,使国内两大有机硅公司的利润率都比上年下降了7个百分点[3-4](见表1)。

前几年有机硅市场的快速发展以及有机硅行业的高回报率吸引了众多厂家筹建、投产甲基氯硅烷生产装置。蓝星化工新材料股份有限公司的

表1　2007年国内两大有机硅公司有机硅业务的经营情况项目蓝星新材新安股份营业收入/亿元14121316

营业成本/亿元1115716

营业利润率/%1912244101

营业收入比上年增减/%231512166

营业成本比上年增减/%3610230144

营业利润率比上年增减/百分点-7144-7163

100kt/a甲基氯硅烷生产装置顺利开车[3]。

1月,四川硅峰有机硅材料有限公司的有机硅生产线工程完成打桩初探,投入基建施工。该项目占地2000m2,计划2008年底建成[5]。山东金岭化学有限公司100kt/a有机硅单体工程项目成功签约落户广饶经济开发区。该项目投资815亿元,建设周期为24个月[6]。7月31日,迈图高新材料集团(原GE高新材料集团)在上海宣布与浙江新安化工集团共同出资设立的合资公司正式成立。合资工厂将建设生产规模为100kt/a的甲基氯硅烷项目。项目总投资额近1亿美元,迈图高新材料集团与浙江新安化工集团将分别持有公司49%和51%的股份。合资公司预计在2009年初建成投产[7]。8月24日,唐山三友化

工股份有限公司宣布与其控股子公司唐山氯碱有限责任公司共同设立项目公司建设60kt/a有机硅项目。公司初定注册资本214亿元,其中三友化工占90%股份,氯碱公司占10%股份[8]。总投资245亿元的中国蓝星化工新材料基地于11

月15日下午在天津滨海新区临港工业区开工建设,基地集中了400kt/a有机硅项目以及140

kt/a蛋氨酸等20个重点项目,全部装置2011年第3期张爱霞等.2007年国内有机硅进展・145　・建成并投产[9]。多晶硅行情的火爆吸引了大量的投资,其原料三氯氢硅的产能也在迅速扩大。2月10日,通威集团和四川巨星集团联合投资建设的5kt/a规模的三氯氢硅装置在乐山顺利点火,产品精度高达99145%。合资公司名为乐山永祥树脂有限公司[10]。新安化工在投资甲基氯硅烷生产装置的同时,也投资113亿元建20kt/a三氯氢硅生产装置[4]。为了与正在建设中的400kt/a甲基氯硅烷生产装置配套,瓦克公司于2月中旬在张家港的江苏扬子江化学工业园区内新建有机硅下游工厂,该工厂分别由有机硅弹性体和密封剂生产装置组成[11]。10月,道康宁(张家港)有机硅有限公司也增资8800万美元用于扩建有机硅系列产品项目;其中,固定资产投资8270万美元,流动资金530万美金,项目建设期2年。该项目为173kt/a有机硅系列产品,主要建设有机硅系列产品生产装置及配套辅助设施[12]。11月28日,位于南京浦口的高尔特硅橡胶制品南京公司的扩产项目竣工,新增产能30kt/a。该项目的建成使香港东爵有机硅集团在南京的两家公司———高尔特和东爵的硅橡胶的产能提高到65kt/a。2007年高尔特和东爵的产量预计为35kt,销售额在10亿元左右。这两家公司计划在未来5年内将总产量提高到150kt/a,产值达到40亿元[13]。淄博市临淄齐泉工贸有限公司下属的齐泉有机硅化工新材料公司于2007年5月开始建设产能为1800t/a的γ-氯丙基三氯硅烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷生产线[14]。10月25日,德山化工(浙江)有限公司的5kt/a气相法二氧化硅项目在浙江嘉兴建成投产。该项目总投资4990万美元,注册资金2200万美元,占地面积80000m2[15]。为了提高竞争力,企业之间的兼并、重组也如火如荼。1月31日,中国蓝星集团总公司与法国罗地亚公司在巴黎完成有机硅业务交割。并于2月1日成立蓝星有机硅公司[16]。美国道康宁公司宣布,自2007年1月1日起,不再持有其与新能源化工集团有限公司所控股的东爵精细化工(南京)有限公司所合资的道康宁东爵有机硅集团的股份[17]。2月14日道康宁公司的全资子公司帝熙硅橡胶(上海)有限公司宣告成立。新公司前身为东爵高分子材料(上海)有限公司[18]。合作方式也多种多样,继2006年11月6日,浙江大学、浙江新安化工集团股份有限公司签订合作协议后[19],2007年12月5日,武汉

大学与浙江新安化工集团又在建德市签订了“武大-新安化工开展有机硅产业战略合作框架协议”、“武汉大学与新安化工关于联合成立有机硅研究所的合作协议”两份合作协议。浙江新安化工集团将在今后三年内出资180万元,联合建立“武大・新安化工有机硅联合研究所”,

合作申报“国家有机硅工程研究中心”[20]。11

月底上海和氏璧与道康宁签订战略合作协议,合作领域包括特殊功能化学品、涂料助剂及原料、材料增强助剂、纺织助剂、医用材料,合作区域是全国[21]。大家对知识产权也越来越重视,一方面,新安化工集团公司在收到迈图集团日本公司的技术完整包后,向迈图集团日本公司支付了50%的技术许可费共计124915万美元[4];另一方面,

江西星火有机硅厂分别向北京市高级人民法院起诉山东东岳氟硅材料有限公司、山东东岳有机硅材料有限公司、北京石油化工设计院有限公司和向江西省九江市中级人民法院起诉江苏宏达新材料股份有限公司,分别请求赔偿原告1亿元和498万元人民币[3]。

随着近年来甲基氯硅烷产能的迅速增加,市场竞争更趋白热化。为了提高公司的赢利水平,

各公司都在努力控制原材料的采购价格和节能降耗,以降低产品生产成本;同时加大技术改造投入,提高资源的综合利用率;积极拓展有机硅下游产品,延伸有机硅的产业链;引进先进技术。如蓝星新材正按计划推进天津滨海工业园有机硅一体化项目[3],新安化工集团积极推进多项有

机硅项目的建设(见表2)[4]。表2　2007年新安化工集团的在建有机硅项目

项目名称项目金额/万元项目进度/%

100kt/a甲基氯硅烷899391420kt/a氯硅烷135896915kt/a回收氯甲烷2620707kt/a混炼胶21006030kt/a二甲水解技改198565・146　・第22卷2　产品研发进展211　硅橡胶硅橡胶的应用越来越广,可用作冲压发动机补燃室热防护的绝热层[22]、复合阻尼材料[23];在刑侦中用于提取某些特殊物体(如球形锁、饮料瓶瓶体等)表面遗留的手印[24];用于文物[25]、混凝土的保护[26];在医学上可用作口腔印模材料[27-31]、义齿软衬材料[32-34]、颌面赝复材料[35-38]、颅骨修补术后包覆材料[39]、人工血管涂层[40]、干涉仪传感臂的涂层[41];制成各种复合分离膜[42-49]。21111　室温硫化硅橡胶广州市白云化工实业有限公司开发的SS921/SS922超高性能有机硅结构密封胶,其拉伸强、伸长率是国标《建筑用硅酮结构密封胶》GB16776—2005要求的2倍[50]。王有治等人制得专用于中空玻璃粘接密封的低水蒸气渗透率有机硅密封胶[51]。他们还制得道路接缝用水分散性单组分室温硫化(RTV-1)有机硅密封胶[52]。徐晓明等人发现,在通用的酮肟型有机硅密封材料中添加含氰基、仲氨基的硅烷改性剂,可显著加快其交联速率,并大幅度提高力学性能以及对混凝土、玻璃、铝的粘接强度;同时可显著改善有机硅密封胶的表面可修饰性[53-54]。并制成了100%定伸应力低于014MPa、断裂伸长率高于800%的有机硅密封胶[55]。杨敏等人发现,在脱酮肟型RTV-1有机硅密封胶中添加二乙氨基甲基三乙氧基硅烷能有效提高硅橡胶的本体强度和粘接强度,并提高其耐机油性[56-57]。浙江凌志精细化工有限公司的电子级阻燃有机硅密封胶通过省级鉴定[58]。艾国金等人发现,氢氧化镁/氢氧化铝以1∶4的质量比并用时,RTV-1硅橡胶的阻燃性最佳[59]。氢氧化铝不仅是脱醇型硅橡胶的良好阻燃剂,而且是其良好的补强剂[60]。当聚磷酸铵的用量为80份时,脱醇型RTV-1硅橡胶具有阻燃性,且其贮存性能几乎不受影响[61]。康兴宾等人发现,在一定范围内随着羰基铁粉用量的增加,RTV-1有机硅密封胶的力学性能提高[62]。罗永明用含硅聚合物制成了不锈钢的粘接剂,其粘接强度在室温下大于10MPa,在600℃长时间老化后的剪切强度仍大于3MPa[63]。方沅蓉等人制成耐350℃的双组分绝缘有机硅密封胶,可以粘接金属、陶瓷基复合材料、环氧树脂基复合材料、硅橡胶制品,且粘接表面不需进行底涂,不腐蚀金属[64]。乔冬平等人发现,采用硅氮聚合物作为RTV-2硅橡胶密封材料的硫化体系,可使硅橡胶密封材料的热稳定性更高;且其粘接强度达到2135MPa[65]。尹以高等人制成了粘接聚乙烯、聚丙烯的有机硅密封胶,主要用于车灯、节能灯的粘接密封[66]。周卫新等人开发的RTV硅橡胶涂层,其拉伸强度达1.42MPa、耐温288℃;并具有较好的耐水、耐酸、耐盐性能[67]。曾凡辉等人用钛酸酯偶联剂处理氢氧化铝,制得了电气绝缘性能优异的硅橡胶防污闪涂料,其耐电弧性能达到238s[68]。