2003年国内有机硅进展

有机硅试剂在药物合成中的应用菅美云;杨慧;景云荣;赵岩;周微【摘要】主要介绍了有机硅试剂作为保护剂对药物结构中含有羟基、羧基、不饱和键、氨基、羰基和其它官能团的保护及应用情况,以及在合成中间体烯醇硅醚等方面的应用.%It is summarized with 28 references the application of organic silicone reagent used as the protective agent in protecting hydroxyl group, carboxyl group, unsaturated bonds, amino group, car-bonyl group, other functional groups and the synthesis intermediate silyl enol ether.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2011(019)006【总页数】5页(P689-693)【关键词】有机硅试剂;药物合成;应用;综述【作者】菅美云;杨慧;景云荣;赵岩;周微【作者单位】内蒙古医学院药学院,内蒙古呼和浩特010059;天津天士力集团研究院化学药物研究所,天津300402;内蒙古医学院药学院,内蒙古呼和浩特010059;天津天士力集团研究院化学药物研究所,天津300402;沈阳药科大学制药工程学院,辽宁沈阳110016;内蒙古医学院药学院,内蒙古呼和浩特010059;天津天士力集团研究院化学药物研究所,天津300402【正文语种】中文【中图分类】O613.72;R914.5近年来，有机硅试剂在有机合成中的应用发展很快，越来越引起更多有机及药物化学家的重视。

研究表明，含硅取代基的某种有机化合物，能起活化、定向、稳定中间体以及保护官能团等作用，现已成为有机合成中不可缺少的重要试剂。

有机硅试剂在药物合成中的应用也愈来愈普遍，不仅限于在药物合成中作为一类有效的保护试剂应用，而且己成为一类有效的中间体合成试剂，广泛用于天然产物和合成药物中[1～3]。

甲烷氯化物的工艺发展与国内外市场甲烷氯化物是一氯甲烷（氯甲烷）、二氯甲烷、三氯甲烷（氯仿）、四氯化碳四种甲烷氯化物的总称，是重要的有机氯产品。

甲烷氯化物除可作溶剂、脱脂（漆）剂、萃取剂、气雾剂、致冷剂、灭火剂、麻醉剂等以外，还是生产医药、农药、合成纤维、塑料、有机硅和有机氟系列产品等的原料。

为了保护大气臭氧层，国际上签署了《蒙特利尔议定书》，我国是签字国之一。

四氯化碳及其衍生物CFC-11和CFC-12均被列为受控物质，行将被禁止生产和使用。

美国等发达国家对二氯甲烷在某些领域（如气雾剂、发泡剂）的应用已进行了限制，使世界上甲烷氯化物的生产和消费总量受到一定影响。

但一氯甲烷作为有机硅的原料、三氯甲烷作为HCFC-22的原料，其消费仍然呈现增长的势头。

中国属发展中国家，除四氯化碳外，其他甲烷氯化物产品市场均处于生长期，需要继续发展到一定规模。

1、工艺技术方案选择1. 1原料路线的选择国外先进的甲烷氯化物生产技术有甲醇法和甲烷法，都可联产四种甲烷氯化物。

甲烷法是甲烷氯化物生产的传统方法，而甲醇法是随着甲醇工业的发展而迅速崛起的甲烷氯化物生产方法，美国、西班牙、南朝鲜相继投产的几套装置都采用了甲醇法，大有取代甲烷法之势，有其技术上和经济上的原因：1.1. 1对原料的要求甲醇法对甲醇中的乙醇含量虽有一定限制，但比较容易达到，一般用国际一级品；甲烷法对原料天然气纯度要求很高，天然气中所含的硫、氧、C2及C2以上组分，不仅影响氯化反应过程，增加氯耗，而且影响产品质量。

国外甲烷法一般要求含硫为痕迹量、含氧0.01%、C2及C2以上组分0.01%。

由于C1和C2组分的分子直径相近，采用分子筛吸附很难达到产品纯度要求，故需要配置复杂的天然气精制系统。

1.1. 2产品纯度甲醇法只要控制住甲醇中的乙醇含量，很容易从氢氯化反应产物分离出高纯度一氯甲烷，可满足有机硅单体的原料要求。

美国有机硅单体生产所需的高纯度一氯甲烷几乎100%以甲醇为原料。

常熟市化工企业名单常熟市位于江苏省苏州市南部，是中国重要的化工产业基地之一、以下是常熟市的一些知名化工企业名单：1.常熟市宝金化工有限公司：成立于1997年，是一家专注于研发、生产和销售纯化学品的企业。

主要产品包括草酸、过氧化氢、过硫酸铵等。

2.常熟市东华精细化工有限公司：成立于2005年，是一家专业生产有机硅胶、有机硅精细化工产品的企业。

产品广泛应用于建筑、汽车、电子等领域。

3.常熟市吉兆化学有限公司：成立于2003年，是一家专业生产丙酮、环氧丙烷等化工产品的企业。

公司产品远销国内外，具有良好的口碑。

4.常熟市南浩化工有限公司：成立于2002年，是一家集科研、生产和销售为一体的化工企业。

主要产品包括颜料、染料、树脂等。

5.常熟市协鑫新材料有限公司：成立于2024年，是一家专注于新材料技术研究和产品生产的企业。

主要产品包括高分子材料、功能性涂料等。

6.常熟市希凌化工有限公司：成立于1995年，是一家专业从事电镀助剂、表面活性剂等产品研发和生产的企业。

产品广泛应用于电子、汽车等行业。

7.常熟市柏鑫精细化工有限公司：成立于2024年，是一家专业从事精细化工产品研发、生产和销售的企业。

主要产品包括有机合成催化剂、电化学试剂等。

8.常熟市华宁化学有限公司：成立于1998年，是一家专业从事功能性化学品研发、生产和销售的企业。

主要产品包括护理剂、增稠剂、乳化剂等。

9.常熟市普立恒达化工有限公司：成立于2001年，是一家专业生产氧化剂、络合剂等化工产品的企业。

产品销往国内外市场。

10.常熟市顺鑫化工有限公司：成立于1999年，是一家专业生产有机硅化学品的企业。

主要产品包括硅油、硅橡胶等。

以上仅为常熟市一部分知名的化工企业名单，该市还有许多其他优秀的化工企业，形成了完善的化工产业链。

这些企业在促进当地经济发展、提升产业竞争力方面发挥了积极作用。

鲁西化工：向综合性化工转型，业绩增长可期鲁西化工原主要业务为化肥的生产与销售。

为了开拓新的利润增长空间，2009年鲁西化工开始向综合性化工企业转型。

当时，公司计划大幅降低化肥产品比重，取而代之的是高附加值的中高端化工产品。

目前，公司投资建设的多个化工项目已经投产，并收到了较好效益；三季度公司业绩同比大幅增加，鲁西化工转型综合化工企业初战告捷。

一、公司已经成功转型，业绩处于增长期鲁西化工今年7月20日发布公告，称投资建设的年产16万吨三聚氰胺一期工程8万吨项目顺利投产，并生产出合格产品，这标志着公司已经实现成功转型。

（一）公司从尿素转向多元化化工企业公司原有150万吨煤头尿素，即一厂40万吨（3套装置）、二厂45万吨（2套装置）、三厂20万吨（1套装置），本部45万吨尿素（1套装置），还有磷酸二铵20万吨。

近期公司投资了48亿元在鲁西化工工业园新建了8万吨三聚氰胺（扩建后16万吨）, 6万吨甲烷氯化物（扩建后12万吨），10万吨DMF(扩建后20万吨DMF，中间产品二甲胺、三甲胺)，有机硅5万吨（扩建后20万吨），粉煤气化30万吨尿素，6万吨甲醇，离子膜烧碱20万吨,另外还有危险品化学站和水库各一座。

鲁西化工工业园现占地面积2.5平方公里，具有合成氨、甲醇、尿素、烧碱、液氯、氯化苄、苯甲醇等十几种产品；已形成完善的园区内水、电、汽动力装置供应网络，并有足够余量可满足项目发展需要。

具备了煤化工、盐化工以及煤化工和盐化工相结合综合延伸发展的条件。

该工业园区位于东阿县城西部，北邻新聊滑路，距聊城火车站25km，距济邯铁路茌平站约30km。

北距济馆高速公路25km，东距105国道5km，以公路运输为主，辅以铁路运输，交通十分便利。

工业园建成后公司主要装置将在该园内，基本面随即发生了很大变化，从尿素转向多元化化工企业。

（二）三聚氰胺消耗了过剩的尿素，延长了化肥产业链三聚氰胺用途十分广泛，是基本有机化工的中间产品，少数作为特殊医药原料，主要与甲醛缩合制成三聚氰胺－甲醛树脂。

嘉兴联合化学有限公司年产200吨四甲基二硅氧烷和年产200吨二乙烯基四甲基二硅氧烷项目环境影响报告书( 简写本)浙江省环境保护科学设计研究院ENVIRONMENTAL SCIENCE RESEARCH DESIGN INSTITUTE OF ZHEJIANG PROVINCE国环评证：甲字第2003号二O一二年二月目录1 项目概况 (1)1.1项目由来 (1)1.2建设项目概况 (1)2 工程内容及污染因素分析 (3)2.1现有项目 (3)2.2技改项目 (5)3 选址周边环境及保护目标 (9)3.1项目周边环境概况 (9)3.2保护目标 (9)4 环境影响预测主要结论 (10)4.1水环境现状及影响分析 (10)4.2大气环境现状及影响预测分析 (10)4.3声环境现状及影响分析 (11)4.4固体废弃物影响分析 (11)4.5土壤现状 (12)5 风险评价结论 (13)6 环境保护对策措施与总量控制 (14)6.1环境保护对策措施 (14)6.2总量控制 (18)7 环保投资与公众参与 (19)7.1环保投资 (19)7.2公众参与 (20)8 环保审批原则符合性分析 (22)8.1产业政策符合性分析 (22)8.2项目选址的规划符合性分析 (22)8.3清洁生产原则符合性分析 (22)8.4总量控制原则符合性分析 (22)8.5达标排放符合性分析 (22)8.6维持环境质量原则分析 (23)8.7环境风险可接受性原则分析 (23)8.8公众调查结果分析 (23)8.9经济发展原则符合性分析 (24)8.10环保设施正常运行原则符合性分析 (24)9 总结论 (25)9.1建议与要求 (25)9.2总结论 (25)1 项目概况1.1项目由来嘉兴联合化学有限公司(以下简称“联合化学”)成立于1996年4月，系有机硅产品的专业生产厂家，浙江省高新技术企业，ISO9001-2000质量体系认证企业，公司下设硅产品研究开发中心、质检分析科、财务部、销售部、综合部、硅产品生产车间等六个部门，并在广东、山东设有销售代表处。

国内多晶硅生产企业及在建项目（一）原有基础核心企业1、洛阳中硅高科技有限公司2、四川新光硅业科技有限责任公司3、峨嵋半导体材料厂4、江苏中能光伏科技发展有限公司5、无锡中彩集团（二）新建在建项目1、大全新材料有限公司2、重庆化医控股（集团）公司3、江苏顺大电子材料科技有限公司4、内蒙神州硅业有限公司5、南京大陆产业集团6、宁夏阳光硅业有限公司7、青海亚洲硅业有限公司8、南玻集团9、山西潞安集团10、江西赛维LDK太阳能高科技有限公司11、河南讯天宇科技有限公司12、益阳晶鑫新能源科技实业公司前面五个企业在2007年已经投产，且在参与或者自己在扩建。

[color=#333333]最后两个采用冶金法合成多晶硅江西赛维多晶硅项目投资方为江西赛维太阳能有限公司，项目地址在江西的新余市，靠近江西赛维在新余市的现有太阳能晶片工厂。

江西赛维太阳能有限公司是太阳能多晶片制造公司，江西赛维太阳能向全球光电产品，包括太阳能电池和太阳能模组生产商提供多晶片。

另外该公司还向单晶及多晶太阳能电池和模组生产商提供晶片加工服务。

2007年6月，赛维LDK在美国纽约证交所上市江西赛维太阳能公司计划在2008年底完成多晶硅工厂建设，预计生产能力最高可到6000吨多晶矽，到2009年底再提高到15000吨水准。

江西赛维多晶硅项目由总部位於德克萨斯州的Fluor公司负责设计、采购设备及建造，项目合同达10亿美元。

Fluor公司是财富500强企业。

江苏省(1)中能光伏多晶硅项目由香港协鑫集团投资建设总投资70多亿人民币的江苏中能硅业科技发展有限公司，2006年8月，“中能光伏”落户徐州经济开发区，2007年9月21日，一期1500吨生产线正式投产。

2007年11月份，第一炉多晶硅产品正式出炉，经检验，产品完全符合硅材料标准要求，试产取得圆满成功。

第二条1500吨生产线，计划是2008年的4月份投产，项目的工艺技术采用从国外引进技术，采用12 对棒进口还原炉工艺技术，还原的硅棒温度和进料流量采用全自动控制，技术类型属于三氯氢硅法外加强四氯化硅回收利用生产方式，是双生产的技术路线。

新型硅烷偶联剂研究进展邬继荣陈利民许文东（杭州师范大学，有机硅化学及材料技术教育部重点实验室，杭州310012）摘要介绍了硅烷偶联剂的种类、结构及反应机理，叙述了有机硅过氧化物、α-官能团硅烷、长链烷基硅烷、二官能团的硅烷及MMCA 新型高分子型偶联剂等研究现状，认为我国应开发新型硅烷偶联剂，打破国外跨国公司长期统治国内外硅烷偶联剂市场的被动局面。

关键词硅烷偶联剂；结构；机理；进展中图分类号TQ314.24文献标识码A文章编号1006-6829(2009)04-0048-03!!!!!!"!"!!!!!!"!"综述基金项目：教育部项目（03053），杭州市科委项目（20070232H06）收稿日期：2009-05-31偶联剂是一种重要的、应用领域日渐广泛的处理剂，其分子结构的最大特点是分子中含有化学性质不同的2个基团，1个是亲无机物的基团，易与无机物表面起化学反应；另1个是亲有机物的基团，能与合成树脂或其他聚合物发生化学反应或生成氢键溶于其中。

因此偶联剂被称作“分子桥”，用以改善无机物与有机物之间的界面作用，如物理性能、电性能、热性能和光性能等。

偶联剂用于橡胶工业中，可提高轮胎、胶板、胶管、胶鞋等产品的耐磨性和耐老化性能，并且能减小天然橡胶用量，从而降低成本。

偶联剂的种类繁多，主要有硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、双金属偶联剂、磷酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂、铬络合物及其他高级脂肪酸、醇、酯的偶联剂等，目前应用范围最广的是硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂[1]。

硅烷偶联剂最早是由美国联合碳化合物公司（UCC ）为发展玻璃纤维增强塑料中而开发的，自20世纪中期开发至今，品种相当繁多，仅已知结构的硅烷偶联剂就有百余种之多，成为近年来发展较快的一类有机硅产品。

1硅烷试剂的结构和作用机理硅烷试剂的一般结构式为Y —R —SiX 3，其中X是结合在硅原子上的水解性基团，如氯基、甲氧基、乙氧基、乙酰氧基等；Y 为有机官能团，如氨基、环氧基等；R 为非水解、可与高分子聚合物结合的有机官能团。

第19卷　第2期 石油化工高等学校学报 Vol.19　No.2 2006年6月 JOURNAL　OF　PETROCHEMICAL　UN IV ERSITIES J un.2006 文章编号:1006-396X(2006)02-0047-04有机硅-丙烯酸酯复合乳液性能李晓洁1,　赵如松2(1.北京化工大学,北京100029;　2.北京石油化工学院,北京102617)摘　要:　用含不饱和双键有机硅单体与丙烯酸酯单体共聚,制备高性能的改性丙烯酸酯乳液。

采用半连续乳液聚合工艺,在十二烷基硫酸钠(SDS)/壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)复合乳化体系,合成了有机硅改性丙烯酸酯共聚乳液。

研究了单体配比、复合乳化剂配比及有机硅氧烷用量对乳液性能的影响。

结果表明,当m(丙烯酸丁酯)/ m(甲基丙烯酸甲酯)/m(丙烯酸)=45∶53∶2,m(阴离子乳化剂)/m(非离子乳化剂)=1,γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(KH570)的加入量为单体质量的2.5%时,乳液的综合性能较好,用其配制的涂料各项性能优良,耐洗刷性达2万次以上。

关键词:　硅丙乳液;　有机硅氧烷;　丙烯酸酯;　乳液聚合中图分类号:　O630.4 文献标识码:AProperties of Organosilicon-Acrylate Composite EmulsionL I Xiao-jie1,ZHAO Ru-song2(1.Beijing U niversity of Chemical Technology,Beijing100029,P.R.China;2.Beijing Institute of Pet rochemical Technology,Beijing102617,P.R.China)Received10October2005;revised23November2005;accepted31M arch2006Abstract:　Modified acrylate emulsion with high performance was prepared by vinyl organosilicon and acrylate monomer through copolymerization.A copolymerization latex based on organosilicon-modified acrylate was synthesized by semi-continuous emulsion polymerization,which used SDS/NP-10as compound emulsifier.The influence of monomer,composite emulsifier ratio and organosiloxane amount on property of emulsion was studied.The results show that when m(BA)/m(MMA)/m(AA)is equal to45∶53∶2,m(SDS)/m(NP-10)is equal to1,mass fraction of KH570is2.5%,good performance of emulsion can be obtained and coating mixed with it has excellent properties and its washing resistance over20000times.K ey w ords:　Silicone-acrylate emulsion;Organosiloxane;Acrylate;Emulsion polymerizationCorresponding author.Tel.:+86-10-61266719;fax:+86-10-81292124;e-mail:lixiaojie@ 水性涂料是当今涂料发展的重要方向,相关研究报道较多[1-3],丙烯酸酯类乳液作为水性涂料的基料成膜性能好、强度高、粘结性好,是制造高级乳胶漆的基料,其突出的耐候性、保光性、保色性及绿色环保等功效受到人们的广泛亲睐;有机硅树脂中Si—O键能高,具有优良的耐高温、耐辐射、耐氧化降解及化学药品性,其表面能低,耐高温、耐水性好,涂层不易积尘,具有抗沾污性。