碘量法测定食品中残留过氧化氢的不确定度评价

过氧化值的测定方法和步骤

在中国食品质量标准GB/T 5009.37-2003食用油卫生标准分析方法中，提及或介绍了对食用植物油中酸价、过氧化值、羟基价、游离棉酚（适用于棉籽油）、砷、苯并芘、黄曲霉毒素B1、残留溶剂、镍、非食用油、黄曲霉毒素的检测方法和标准，其中涉及到过氧化值的主要有两种检测方法滴定法和比色法。

1、饱和碘化钾溶液：称取14g碘化钾，加10ml水溶解，必要时微热加速溶解，冷却后贮于棕色瓶中。

2、三氯甲烷—冰乙酸混合液：量取40ml三氯甲烷，加60ml冰乙酸，混匀。

3、0.02mol/L硫代硫酸钠标准溶液：称取5g硫代硫酸钠（Na2S2O3 ·5H2O）（或3g无水硫代硫酸钠），溶于1000ml水中，缓缓煮沸10分钟，冷却。放置两周后过滤备用。

4、10g/L 淀粉指示剂：称取可溶性淀粉0.50g，加入少许水调成糊状倒入50ml沸水中调匀，煮沸，临用时现配。

测定步骤

精确称取2.00—3.00g混匀的样品 ，置于250ml碘量瓶中，加30ml三氯甲烷—冰乙酸混合液（因为纯品对光敏感，遇光照会与空气中的氧作用，逐渐分解而生成剧毒的光气(碳酰氯)和氯化氢。可加入0.6%～1%的乙醇作稳定剂。能与乙醇、苯、乙醚、石油醚、四氯化碳、二硫化碳和油类等混溶），使样品完全溶解；加入1.00ml饱和碘化钾溶液。紧密塞好瓶塞，并轻轻振摇0.5min，然后在暗处放置5min，取出加100ml水，摇匀。立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定，至淡黄色时，加1ml淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失为终点，取相同量三氯甲烷—冰乙酸混合液、碘化钾溶液、水，按同一方法，做试剂空白试验。

测定结果的计算与分析

1、计算：

X=[（V-V0）×N×0.1269]/m

式中：X—样品的过氧化值，%。

V—样品消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml。

V0—空白消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml。

N—硫代硫酸钠标准溶液的麾尔浓度，mol/L。

云南环境科学２００６，２５（增刊）：１９３—１９６　ＣＮ５３—１０９３／Ｘ　ＩＳＳＮｌ００６—９４７Ｘ　

碘量法测定煤气洗涤水中　

硫化物的不确定度评定　

冯海燕　（中国铝业股份有限公司广西分公司，广西平果５３１４００）　

摘要：以实际监测数据为例，详细阐述了碘量法测定煤气洗涤水中硫化物含量的不确定度评定方　

法，包括不确定度源的分析、Ａ类标准不确定度的评定、Ｂ类标准不确定度的评定、合成标准不确定度和　

扩展不确定度等，对不确定度的分量作了详尽的分析和计算。　关键词：碘量法；硫化物；不确定度；评定　

中图分类号：Ｘ８３０　文献标识码：Ａ　文章编号：１００６—９４７Ｘ（２００６）增刊一０１９３—０４　

测量不确定度是目前国际上先进的评定测量水　

平的指标，是判定测量结果质量的依据，它对科　

研、生产、环境监测、商贸和国际技术交流等诸多　

相关测量领域影响甚大，具有现实和重要的意义。　

测量不确定度的评定工作在国内正处于开始学习和　推广阶段。　分析试验的不确定度评定是检测和校准实验室　

的要求。对于环境监测，通常也需要对试验项目进　

行不确定度的评定，以了解和掌握试验项目测定值　

的分散性以及测定值可疑范围。　

煤气洗涤水中硫化物的测定是铝工业环境监测　

中影响因素较多的分析项目，对其进行不确定度评　定具有较强的代表眭，为评定其它分析试验提供了　

借鉴。　

１概述　

１．１测量方法　依据ＨＪ／Ｔ６０—２０００《水中硫化物的测定，碘　

量法》。　１．２环境条件　

温度（２０—２５℃），相对湿度≤８５％　１．３测量标准　置信水平Ｐ＝０．９５％，包含因子Ｋ＝２。　

１．４被测对象　

硫化物含量为７０．１ｍｇ／Ｌ的煤气洗涤水。煤气　

洗涤水不仅含有不溶性物质及影响测定的还原性物　质，例如悬浮物、硫代硫酸盐等，并且浊度较高。　

由于煤气洗涤水中成份复杂，测定时需对样品进行　

收稿日期：２００６—０３—０２　作者简介：冯海燕，女，工程师，１９９４年毕业于广西大学，现　从事环境监测工作。　过滤一酸化一吹气分离预处理。　

碱量比色法测定食品油脂中过氧化值的探讨

【关键词】 过氧化值；碘量法；油脂

［摘要］ 目的：就碘量比色法测定食品油脂中过氧化值含量的方法进行探讨。方法：油脂中的过氧化物与碘化钾作用生成游离碘，在酸性条件下与淀粉显蓝色，在含碘量为2 μg~10 μg时符合郎伯比尔定律。结果：在油脂取样量为0.005 g~0.05 g时，其过氧化值的灵敏度为0.06 meq/kg~85 meq/kg，变异系数为2.78%。结论:本法与国际碘量测定法相比，差异无显著性，P＞0.05。但具有快速、简便、用量少的特点。

［关键词］ 过氧化值；碘量法；油脂

过氧化值是衡量油脂酸败的重要指标。目前国内普遍采用碘量滴定法进行测定，分光光度计测定油脂中过氧化值的含量［1］亦曾有过报道。本文参考有关文献［2］，探索用碘量比色法对食品油脂进行过氧化值的测定，本方法与国际碘量法［3］相比，具有快速、简便、灵敏度高、样品用量少等特点，适用于各类含油脂食品的测定。

1 实验部分

1.1 原理

利用油脂中的过氧化物与碘化钾作用，生成游离碘，在酸性条件下，碘与淀粉显蓝色，碘淀粉显色物在过量的I存在下及在磷酸磷酸氢二钾缓冲体系中显色稳定，以碘酸钾标准物与碘化钾反应生成的游离碘为标准曲线，求得含碘量计算出样品过氧化值的含量。

1.2仪器与试剂

1.2.1 721型分光光度计。

1.2.2 氯仿冰醋酸

1∶1磷酸溶液；饱和碘化钾溶液；碘酸钾标准溶液；显色剂：每100 ml水中加入1∶1磷酸、0.5%碘化钾、0.5%淀粉、20%磷酸氢二钾溶液各8 ml，混匀，临用时配置。

1.3 操作步骤

1.3.1 油脂提取 取样品适量，辗碎后用沸程为30 ℃~60 ℃石油醚浸泡过夜、过滤，2%硫酸钠溶液洗涤石油醚提取液，通过无水硫酸钠过滤，于70 ℃水浴挥去石油醚。

96 食品安全导刊 2023年8月（上）分析检测酸碱滴定法测定食品中二氧化硫含量的 不确定度评定黄凤娇（汕头市检验检测中心，广东汕头 515000）摘 要：二氧化硫是一种食品添加剂，在食品加工中主要用来对食品进行漂白、防腐和抗氧化，若不在合理范围内使用，易导致食品中二氧化硫残留量超标，进而危害身体健康。本文主要对酸碱滴定法测定食品中的二氧化硫含量进行不确定度评定。不确定度分量来自样品测量的重复性、氢氧化钠标准溶液浓度、消耗氢氧化钠标准溶液的体积、样品称量。对二氧化硫含量不确定度影响最大的是氢氧化钠标准溶液滴定过程，其次是样品的重复性测量过程。结果表明，无花果蜜饯样品中二氧化硫的测定结果为 （64.77±1.68）mg·kg-1，k=2。关键词：测量不确定度；二氧化硫含量；食品；酸碱滴定法；测量重复性Uncertainty Assessment of Sulfur Dioxide Content in Food by Acid-Base TitrationHUANG Fengjiao(Shantou City Inspection and Testing Center, Shantou 515000, China)Abstract: Sulfur dioxide is a kind of food additive, mainly used in food processing for food bleaching, anticorrosion, and antioxidant, but if the food additive is not used within a reasonable scope, it will cause the sulfur dioxide residue in the food to exceed the standard, harm to health. The uncertainty components are derived from the repeatability of the sample measurements, the sodium hydroxide standard solution concentration, the volume of the consumed sodium hydroxide standard solution, and the sample weighing. The biggest influence on the uncertainty of sulfur dioxide content is the titration process of sodium hydroxide standard solution, followed by the repetitive measurement process of the sample. The results showed that the sulfur dioxide in fig preserves was (64.77±1.68) mg·kg-1, k=2.Keywords: measure uncertainty; sulfur dioxide content; food; acid-base titration; measurement reproducibility二氧化硫是国家允许使用的食品添加剂之一，在食品加工中作为漂白剂、防腐剂、抗氧化剂。在限定的含量范围内使用二氧化硫不会造成中毒，但超出标准摄入量则可能引起慢性中毒，损害人体健康[1]。《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》 （GB 2760—2014）[2]规定，含硫类食品添加剂在食品中的最大使用量范围为0.01～0.40 g·kg-1（以二氧化硫残留量计），为了严格控制食品中二氧化硫的使用量，提高二氧化硫检测方法的准确度十分必要。测量不确定度可以评价测量结果的分散性和可靠程度，能够评价方法的合理性、可靠性[3]。因此，本文对酸碱滴定法检测食品中二氧化硫含量进行不确定度 评定。1 材料与方法1.1 材料与试剂实验样品：无花果蜜饯，广东佳宝集团有限公司；NaOH标准储备液：0.100 1 mol·L-1，批号15542930，广州和为医药科技有限公司；H2O2溶液（30%）：优级纯，山东普惠分化学科技有限公司；无水乙醇：分析纯，国药试剂；甲基红：分析试剂，上海远航试剂厂；盐酸（ρ20=1.19 g·mL-1）：优级纯，作者简介：黄凤娇（1995—），女，广东汕尾人，硕士。研究方向：食品检测。Copyright©博看网. All Rights Reserved. Aug.2023 CHINA FOOD SAFETY 97分析检测成都科隆；氮气：纯度＞99.9%。1.2 仪器与设备电子天平：BSA224S型，感量0.01 g，I级，示值误差±0.5 mg，Sartorius科学仪器（北京）有限公司。移液管：2 mL、10 mL，A级，容量允差±0.020 mL， 天玻玻璃仪器有限公司。滴定管：25 mL，A级，容量允差±0.04 mL，最小标线为0.1 mL，天玻玻璃仪器有限公司。容量瓶：250 mL，A级，容量允差±0.15 mL，天玻玻璃仪器有限公司；100 mL，A级，容量允差±0.10 mL，天玻玻璃仪器有限公司。1.3 评定依据及引用文件二氧化硫含量的不确定度评定主要参考《测量不确定度评定与表示》（JJF 1059.1—2012）[4]、《食品安全国家标准 食品中二氧化硫的测定》 （GB 5009.34—2022）[5]、《化学分析中不确定度的评估指南》（CNAS—GL006：2019）[6]、《常用玻璃量器检定规程》（JJG 196—2006）[7]。1.4 实验方法将适量样品用搅拌机绞碎，并混匀，贮存于洁净盛样袋内待测。取粉碎后试样20.00 g，将称样好的试样置于圆底烧瓶中，加水200～500 mL。安装好装置后，打开回流冷凝管开关给水，将冷凝管的上端SO2导气口处连接的玻璃导管置于100 mL锥形瓶底部。锥形瓶内加入3%的H2O2溶液50 mL作为吸收液。在吸收液中加入3滴2.5 g·L-1甲基红乙醇溶液指示剂，并用NaOH溶液滴定至黄色。开通氮气，调节气体流量在1.0～2.0 L·min-1，打开分液漏斗C的活塞，使6 mol·L-1盐酸溶液10 mL快速流入蒸馏瓶，立即加热烧瓶内的溶液至沸，并保持微沸 1.5 h，停止加热。将吸收液放冷后摇匀，用NaOH标准溶液滴定至黄色且20 s不褪色，并同时做空白 试验。2 数学模型食品中二氧化硫含量的计算公式为 m0X(V0.032×c×1 000×1 000=−V)× （1）式中：X为样品中SO2的含量，mg·kg-1；V为样品消耗NaOH标准溶液的体积，mL；V0为空白溶液消耗NaOH标准溶液的体积，mL；c为NaOH溶液的摩尔浓度，mo1·L-1；0.032为1 mL NaOH溶液相当的SO2的质量，g·mmoL-1；m为样品质量，g；1 000为换算系数。3 测量不确定度的来源3.1 测量重复性引入的相对标准不确定度urel(x)本文以无花果蜜饯为样品，对同一样品进行10次独立重复性测量（测量结果见表1），得单次测量结果的标准偏差s(x)为 0.22(1(n−1)(x)1=∑−x)2==niixsmg·kg-1 由于实际测量结果为两次独立测量结果的算数平均值，故重复性引入的标准不确定度u(x)为 0.155 62u(x)=s(x)=mg·kg-1 则重复性引入相对标准不确定度urel(x)为 0.002 464.77urel(x)=u(x)=表1 二氧化硫含量重复性试验测定结果序号c/（mol·L-1）V0/mLV/mLV-V0/mLm/gX/（mg·kg-1）1