第六章 络合滴定补充题
一 计算题
1 5 分 (0745)
在总浓度为0.10mol/L的银-硫代硫酸络合物的溶液中,当Ag(S2O3)35-型体的浓度等于Ag(S2O3)-型体浓度的1000倍时,溶液中游离S2O32-和Ag(S2O3)-型体的浓度各为多少?
(已知 Ag+-S2O32-形成逐级络合物的累积稳定常数1=109.0, 2=1013.0, 3=1014.0)
2 10 分 (0746)
在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中, 含0.10 mol Zn2+-EDTA络合物, 溶液的pH=9.0,[NH3]=0.10 mol/L,计算Zn2+的浓度。已知lgK(ZnY)=16.5; 锌氨络离子的lg1 -lg4
分别为2.27,4.61,7.01,9.06; pH=9.0时lgY(H) =1.3。
3 5 分 (0747)
在pH=5.0的缓冲溶液中, 以2×10-2mol/L EDTA滴定相同浓度的Cu2+溶液,欲使终点误差在±0.1%以内。试通过计算说明可选用PAN指示剂。
已知: pH=5.0时PAN的pCut=8.8, Y(H)=106.6, lgK(CuY)=18.8。
4 10 分 (0749)
用0.0200 mol/L EDTA滴定pH=10.0每升含有0.020 mol游离氨的溶液中的Cu2+
[c(Cu2+)=0.0200 mol/L], 计算滴定至化学计量点和化学计量点前后0.1% 时的pCu'和pCu值。[lgK(CuY)=18.8； pH=10.0时lgY(H)=0.5, lgCu(OH)=0.8； Cu-NH3络合物的各级累积常数 lg1~lg4: 4.13、7.61、10.48、12.59]
5 5 分 (0750)
络合滴定法原理
络合滴定法是一种常用的化学分析方法，其原理是利用络合剂与金属离子形成络合物的特性，通过滴定来确定金属离子的含量。络合滴定法广泛应用于环境监测、食品安全、药物分析等领域，具有灵敏度高、准确性好的优点。
络合滴定法的原理主要包括络合剂与金属离子的络合反应、络合滴定的终点判定和计算含量三个方面。
首先，络合剂与金属离子的络合反应是络合滴定法的基础。络合剂是指能够与金属离子形成稳定络合物的化合物，通常是含有多个配位基团的有机物，如乙二胺四乙酸（EDTA）等。当络合剂与金属离子接触时，它们会发生络合反应，形成络合物。这种络合物通常是不溶于水的，因此可以通过观察沉淀的生成来确定络合反应的终点。
其次，络合滴定的终点判定是络合滴定法中至关重要的一步。在络合滴定过程中，当络合剂与待测金属离子完全络合时，溶液中金属离子的浓度将减少到极低的水平，此时滴定指示剂会发生颜色变化或出现沉淀，从而提示滴定的终点已经达到。常用的指示剂包括黑蒙蒙酸、二甲基黄等，它们能够与金属络合物形成显色化合物，便于观察和判定终点。
最后，计算含量是络合滴定法的最终目的。通过知道络合剂的浓度和滴定消耗的体积，可以计算出待测金属离子的含量。计算公式通常为，C（金属离子）=C（络合剂）V（络合剂）/V（待测溶液），其中C为浓度，V为体积。通过精确的滴定和准确的计算，可以得到准确的金属离子含量。
综上所述，络合滴定法是一种基于络合反应的分析方法，通过络合剂与金属离子的反应、滴定终点的判定和含量的计算，可以准确地确定金属离子的含量。络合滴定法在实际应用中具有重要的意义，为化学分析提供了一种简便、快速、准确的手段。通过对络合滴定法原理的深入理解，可以更好地应用于实际分析中，为科学研究和工程技术提供有力支持。
络合滴定法
络合滴定法是以络合反映为基础的滴定分析方式，本章要紧内容是以EDTA为滴定剂的络合滴定方式。络合物在分析化学中有普遍的应用，在定性分析、光度分析、分离和掩蔽等方面都涉及到络合物的形成，因此需要了解有关的化学平稳问题及其处置方式。络合反映也是路易士酸碱反映，它与酸碱滴定反映有许多相似的地方，但更复杂。这是因为在水溶液中络合反映受到各类因素的阻碍，例如酸度、其它络合剂、共存阳离子等，这些因素直接阻碍了络合反映的完全程度。为了处置上述因素阻碍络合平稳的复杂关系，并能进行定量的计算，引入了副反映系数及条件稳固常数的计算公式。如此处置问题的方式使复杂络合平稳关系的计算大为简化，计算的结果与实际的反映情形比较接近。这种简便的处置方式也普遍地应用于涉及复杂平稳的其它体系，因此本章也是分析化学的重要基础之一。本章介绍利用反映系数处置平稳的反复法，在此基础上再介绍络合滴定的原理极为应用。
在本章的学习中，要紧解决以下几个方面的问题：
⒈弄清概念(如：酸效应系数、络合效应系数、共存离子效应系数及条件稳固常数等)；
⒉把握副反映系数及条件常数的计算方式并能在络合滴定方式中具体运用；
⒊明白得和把握络滴定方式大体原理（滴定曲线、最正确酸度的操纵、别离准确滴定的判据等）；
⒋运用所学知识解决在络合滴定中所碰到的一样问题。
§6-1 分析化学中经常使用的络合物
络合物(亦称配合物)，其结构的一起特点是都具有中心体，在中心体周围排列着数量不等的配体。中心体所键合的配位原子数量称为配位数。络合物能够是中性分子，能够是络阳离子，如Co(NH3)62＋，Cu(H2O)42+等，或是络阴离子，如Fe(CN)63－，CuCl42－等。络合物具有必然的立体构型。
依照配位体可提供的配位原子数量不同，可将其与金属离子形成的络合物分成两类。
一、简单络合物
⒈概念：假设一个配位体只含有一个可提供电子对的配位原子，称其为单基络合体，如CN－，Cl－等。它与金属离子络合时，每一个单基络合体与中心离子之间只形成一个配位键，现在形成的络合物称为简单络合物。假设金属离子的配位数为n，那么一个金属离子将与n个配位体结合，形成MIn物，也称为简单络合物。
第6章 络合滴定法
２、 在PＨ=９、26得氨性缓冲溶液中,除氨络合物外得缓冲剂总浓度为0、２0
mｏｌ·L-1,游离Ｃ2Ｏ４2-浓度为０、10 mol·Ｌ-１。计算Ｃｕ2+得αＣu。已知Cｕ(Ⅱ）- C2Ｏ４2-络合物得lgβ1=４、5,lgβ2=8、9； Cｕ(Ⅱ）—ＯＨ-络合物得lｇβ1=6、０。
解:
３、铬黑Ｔ（EBT）就是一种有机弱酸，它得ｌｇＫ1H=11、6，ｌｇK2Ｈ＝6、3，Mg－ＥＢT得lｇKMgIn=7、0，计算在ＰH＝１0、０时得lgK’MｇIn值。 22433222124224()4.58.926.96.09.26141.261()14333()1321[][] 100.1010(0.10)101[]1101010[][]112[]0.10[][]1[][CuCOCuOHNHCuNHCOCOOHCNHHNHmolLNHNHKaNHN又2324259.353539.36()()()][]1010CuCuNHCuCOCuOHHNH
4、 已知M（NＨ3)4２+得lgβ1～ lgβ４为2、0，5、0，7、0,10、0，M（ＯH）4２-得ｌgβ１~ lgβ4为４、0，8、0，14、0,15、０。在浓度为0、10 mol·L—1得M2＋溶液中,滴加氨水至溶液中得游离NH３浓度为０、0１0 ｍｏl·L-１，PH=9、0试问溶液中得主要存在形式就是那一种?浓度为多大？若将M2＋离子溶液用ＮａOH与氨水调节至PＨ≈13、０且游离氨浓度为0、010 ｍｏｌ·L-１,则上述溶液中得主要存在形式就是什麽?浓度又为多少？
解：用氨水调解时:
故主要存在形式就是M(ＮH3）42+,其浓度为0、1０×0、８3=0、０83
mol·L—1
用氨水与NaOＨ调节时：
