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第六章 络合滴定法习题答案1．。
用浓度为进行计算。
标准溶液常＝，可通过公式为，其水溶液的二钠盐，分子式为采用一般表示。
配制标准溶液时，用符号乙二胺四乙酸是是一种氨羧合剂，名称）（－1a5a4222L mol 02.02)p (p pH 4.4pH O 2H `Y H Na EDTA EDTA EDTA 1⋅+∙K K （2）一般情况下水溶液中的EDTA 总是以Y 4－、HY 3-等7种型体存在，其中以Y 4－与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH ＞10.26时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外，EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是1∶1。
式为程度，其计算络合滴定主反应进行的在副反应存在下，它表示条件形成常数称） （Y M MY MY 3ααK K '一定时，。
在，减小的络合作用常能增大；愈小愈大，其中酸度越高，，和、的因素有。
影响越高度越大，络合滴定的准确时，一定小的重要依据。
在△完全程度和滴定误差大值是判断络合滴定反应） （。
愈大愈大，突跃一定时， ；在条件常数越大越大，突跃的条件下，。
在金属离子浓度一定和跃的大小取决于）络合滴定曲线滴定突 （MY MY M MY Y Y M MY MY MY MY M MY MY MY M K K M K lg K K K M p K 5c K K K c 4'''''''''''αααα终点误差的大小由△pM′的大小决定，而误差的正负由△pM′的正负决定。
(6) 在[H+]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为。
4、 lgβ1=lgK 1=8.6 ， lgβ2=lg(K 1K 2)= 15.5 , lgβ3=lg(K 1K 2K 3)=21.3。
∴ lgK 1=8.6 ， lgK 2=6.9 ， lgK 3=5.8∵ Al 3+ | AlL 3+ | AlL 23+ | AlL 33+ pL 8.6 6.9 5.8lgK 1 lgK 2 lgK 3∴ 当pL ＜5.8时；AlL 3为主要型体；当pL=lgK 2=6.9；[AlL]=[AlL 2]当pL ＞8.6时，溶液中的主要型体为Al 3+。
第六章络合滴定法一、判断题(对的打√，错的打×）1、EDTA 与金属离子形成的配合物都是1：1 型的( ）2、络合滴定中酸度越小,对滴定越有利，因此滴定时，pH 值越大越好( )3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42—等阴离子则不能测定( )4、EDTA 能与多数金属离子络合, 所以选择性较差。
（)5、EDTA 滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+时，用EBT 为指示剂，若不加pH=10 的缓冲溶液，终点时不会变色。
( ）6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn 的稳定常数越大越好( )7、若控制酸度使lg C M K′MY≥6，lg C N K′NY≤1, 就可准确滴定M 而N不干扰( )二、选择题1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为( ）A．1:1 B．1:2 C．1：4 D．1:62．EDTA与金属离子络合时,一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（) A．2 B．4 C．6 D．83．在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将( ）A．升高B．降低C．不变D．与金属离子价态有关4．下列叙述αY（H)正确的是（）A．αY（H）随酸度减小而增大B．αY（H）随pH值增大而减小C．αY（H）随酸度增大而减小D．αY（H）与pH变化无关5．以铬黑T为指示剂,用EDTA溶液滴定Mg2+，可选择的缓冲溶液为（）A．KHC8H4O4～HCl B．KH2PO4~K2HPO4C．NH4Cl～NH3·H2O D．NaAc～HAc6．用EDTA直接滴定有色金属离子,终点时所呈现的颜色是（)A．游离指示剂In的颜色B．MY的颜色C．MIn的颜色D．a与b的混合颜色7．Fe3+、Al3+对铬黑T有（）A．僵化作用B．氧化作用C．沉淀作用D．封闭作用8．在络合滴定中，用返滴定法测Al3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，最适合的金属离子标准溶液是（）A．Mg2+B．Zn2+C．Ag+D．Bi3+9．以EDTA滴定同浓度的金属离子M，已知检测点时，△pM=0.2，K’MY=109.0，若要求TE=0。
分析化学练习题第6章络合滴定法一. 选择题1.下列有关条件稳定常数的正确叙述是（）A. 条件稳定常数只与酸效应有关B. 条件稳定常数表示的是溶液中络合物实际的稳定常数C. 条件稳定常数与温度无关D. 条件稳定常数与络合物的稳定性无关2. 对配位反应中的条件稳定常数，正确的叙述是（）A. 条件稳定常数是理想状态下的稳定常数B. 酸效应系数总是小于配位效应系数C. 所有的副反应均使条件稳定常数减小D. 条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性3. 已知lgK ZnY =16.5，若用0.020mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Zn2+溶液，要求△pM=±0.2，TE = 0.1%，已知pH = 4，5，6，7时，对应lgαY(H)分别为8.44，6.45，4.65，3.32，滴定时的最高允许酸度为（）A. pH≈4B. pH≈5C. pH≈6D. pH≈74. 现用Cmol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+，Ca2+无副反应。
已知此时滴定的突跃范围ΔpM，若EDTA和Ca2+的浓度增加10倍，则此时滴定的突跃范围为ΔpM' （）A.ΔpM'=ΔpM-2B.ΔpM'=ΔpM+1C. ΔpM'=ΔpM-1D. ΔpM'=ΔpM+25. 以EDTA滴定Zn2+时，加入的氨性溶液无法起到的作用是（）A. 控制溶液酸度B. 防止Zn2+水解C. 防止指示剂僵化D. 保持Zn2+可滴定状态6. 下列有关金属离子指示剂的不正确描述是（）A.理论变色点与溶液的pH值有关B.没有确定的变色范围C.与金属离子形成的络合物稳定性要适当D.能在任意pH值时使用7. 在配位滴定中，当溶液中存在干扰测定的共存离子时，一般优先使用（）A. 沉淀掩蔽法B.氧化还原掩蔽法C. 离子交换法分离D. 配位掩蔽法8. 用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（）A. 加NaOHB.加抗坏血酸C.加三乙醇胺D.加氰化钾9. 某溶液中含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，欲以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Ca2+、Mg2+的含量，正确的做法是（）A.碱性条件下加入KCN和NaF，再测定B.酸性条件下加入三乙醇胺，再调至碱性测定C.酸性条件下加入KCN和NaF，再调至碱性测定D.加入NH3沉淀掩蔽Al3+和Fe3+，再测定10. 铬黑T（EBT）与Ca2+的配合物的稳定常数K Ca-EBT =105.4，已知EBT的逐级质子化常数K1H =1011.5，K2H =106.3，在pH=10.0时，EBT作为滴定Ca2+的指示剂，在颜色转变点的pCa值为（）A. 5.4B. 4.8C. 2.8D. 3.811. 以甲基橙为指示剂，用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸，Fe3+将产生干扰。
第六章络合滴定法一、判断题（对的打√, 错的打×）1、EDTA 与金属离子形成的配合物都是1:1 型的( )2、络合滴定中酸度越小,对滴定越有利，因此滴定时，pH 值越大越好( )3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42-等阴离子则不能测定( )4、EDTA 能与多数金属离子络合, 所以选择性较差。
( )5、EDTA 滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+时, 用EBT 为指示剂, 若不加pH=10 的缓冲溶液, 终点时不会变色。
( )6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn 的稳定常数越大越好( )7、若控制酸度使lg C M K′MY≥6，lg C N K′NY≤1, 就可准确滴定M 而N不干扰( )二、选择题1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为（）A．1：1 B．1：2 C．1：4 D．1：62．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（）A．2 B．4 C．6 D．83．在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）A．升高B．降低C．不变D．与金属离子价态有关4．下列叙述αY（H）正确的是（）A．αY（H）随酸度减小而增大B．αY（H）随pH值增大而减小C．αY（H）随酸度增大而减小D．αY（H）与pH变化无关5．以铬黑T为指示剂，用EDTA溶液滴定Mg2+，可选择的缓冲溶液为（）A．KHC8H4O4～HCl B．KH2PO4～K2HPO4C．NH4Cl～NH3·H2O D．NaAc～HAc6．用EDTA直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是（）A．游离指示剂In的颜色B．MY的颜色C．MIn的颜色D．a与b的混合颜色7．Fe3+、Al3+对铬黑T有（）A．僵化作用B．氧化作用C．沉淀作用D．封闭作用8．在络合滴定中，用返滴定法测Al3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，最适合的金属离子标准溶液是（）A．Mg2+B．Zn2+C．Ag+D．Bi3+9．以EDTA滴定同浓度的金属离子M，已知检测点时，△pM=0.2, K’MY=109.0，若要求TE=0.1%，则被测离子M的最低浓度应大于（）A．0.010mol·L-1B．0.020mol·L-1 C．0.0010mol·L-1 D．0.0020mol·L-1 10．在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合液中，EDTA测定Fe3+、Al3+含量时，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是（）A．沉淀分离法B．控制酸度法C．络合掩蔽法D．溶剂萃取法11．用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（）A．加入NaOH B．加抗坏血酸C．加三乙醇胺D．加氰化钾12．今有A，B相同浓度的Zn2+ - EDTA溶液两份：A为pH=10的NaOH溶液；B为pH=10的氨性缓冲溶液。
对叙述两溶液KˊZnY的大小，哪一种是正确的？( )A．A溶液的KˊZnY和B溶液相等B．A溶液的KˊZnY小于B溶液的KˊZnY C．A溶液的KˊZnY大于B溶液的KˊZnY D．不确定13．在pH=5.0时，用EDTA滴定含有Al3+、Zn2+、Mg2+和大量F-的溶液，则测得的是（）A．Al3+、Zn2+、Mg2+的总量B．Zn2+、Mg2+总量C．Mg2+的含量D．Zn2+的含量14．在络合滴定中，金属离子与EDTA形成的配合物越稳定，K MY越大，在滴定时允许pH值（）。
（仅考虑酸效应）A．越低B．越高C．中性D．无法确定15．在pH=5.0时，下列0.01 mol·1-1金属离子溶液中，可用EDTA标准溶液直接准确滴定的是（）A．Mg2+B．Mn2+C．Ca2+D．Zn2+16．取200.0mL水样测定总硬度,耗去0.01000 mol·L-1 EDTA标准溶液22.00mL,如以CaCO3 的质量浓度(mol·L-1)表示水的硬度[M(CaCO3)=100.0 g·mol-1]应为( )A.11.00B.1.100C.110.0D.110017、为了测定水中Ca2+，Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+，Al3+干扰的方法中，哪一种是正确的？A、于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺B、于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液D、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性18．络合滴定中，若TE≤0.1% ,△PM=±0.2,被测离子M浓度为干扰离子N浓度的1/10，欲用控制酸度滴定M，则要求lgK(MY) – lgK(NY)大于( )A、5B、6C、7D、819．用0.02mol/L Zn2+滴定0.02mol/LEDTA溶液，已知lgK(ZnY)=16.5, lgαZn=1.5，lgαY(H)=5.0,终点时pZn=8.5,则终点误差为( )A．+0.1% B．-0.1% C．+3% D．-3%三、填空题1、在pH = 1.0 的Bi3+，Pb2+均为0.020 mol·L-1的HNO3溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用0.020 mol·L-1EDTA滴定其中的Bi3+。
此时lgαY(Pb) = _______；Pb2+对Bi3+的滴定是否产生干扰_________。
（lgK BiY = 27.9；lgK PbY =18.0；pH =1.0时，lgαY(H)=18.0）2、铬黑A (EBA)是有机弱酸，其pK a1 = 6.2，pK a2=13.0，lgK Mg-EBA=7.2，在pH=10的氨性缓冲溶液中，lgK’Mg-EBA=___________。
3、在pH=5.5的六亚甲基四胺缓冲介质中，以0.020 mol·L-1EDTA 滴定同浓度的Pb2+。
已知pPb SP=6.25，则lgK’PbY = ________。
4、采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3+，Al3+。
应加入_______ 作掩蔽剂；滴定时控制溶液pH=___________。
5、在pH = 10.0的NH3－NH4Cl介质中，以EDTA溶液滴定等浓度的Zn2+，若溶液中NH3的平衡浓度增大，化学计量点时的pZn’_______，pZn_______（填增大或减小）。
6、在含有Zn2+、Ca2+、Mg2+混合液中，欲用EDTA 直接滴定Zn2+，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是______________________。
四、问答题与计算题1、络合物的稳定常数和条件常数有什么不同？为什么要引用条件常数？2．络合配位滴定中控制溶液的pH值有什么重要意义？实际工作用应如何全面考虑选择滴定的pH值？3．在pH=2.0的酸性溶液中，已知其中c(Fe3+)=0.010 mol·1-1，c(Al3+)=0.010 mol·1-1，问（1）Al3+的存在是否干扰EDTA滴定Fe3+？（2）滴定Fe3+后的试液中，如果继续滴定Al3+，则试液允许的最低pH值应多大？如何测定Al3+？4．溶液中有10-2 mol·1-1的Bi3+、Pb2+、Al3+、Mg2+，如何用EDTA滴定法测定Pb2+的含量？5．在用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，用三乙醇胺、KCN都可能掩蔽Fe3+，抗坏血酸则不能掩蔽；在滴定Bi3+时，恰恰相反，即抗坏血酸可以掩蔽Fe3+，而三乙醇胺、KCN 则不可能掩蔽，试述原理。
6．称取0.2510g基准级试剂CaCO3溶于盐酸后，移入250.0ml容量瓶中，稀释至刻度，吸取该溶液25.00ml，在pH=12时加入指示剂，用ENDA滴定，用去26.84ml，计算（1）EDTA溶液的量浓度；（2）计算T EDTA / CaO 。
7．称取Zn、Al试样0.2000克，溶解后调至pH为3.5，加入50.00ml0.05132 mol·1-1EDTA 煮沸，冷却后，加醋酸缓冲液（pH约5.5），以XO为指示剂，用0.05000 mol·1-1标准Zn2+溶液滴至红色，耗去Zn2+溶液5.08ml；然后加足量NH4F，加热至40℃，再用上述Zn2+标液滴定，耗去20.70ml，计算试样中Zn、Al的质量分数。
8．在pH＝5.0的HAc–NaAc缓冲溶液中，游离的[Ac-]浓度为0.20mol·L-1，用0.0020mol·L-1EDTA滴定0.0020mol·L-1Pb2+，以二甲酚橙作指示剂，终点误差是多少？已知lgK PbY=18.04，pH＝5.0时，lgαY(H)=6.45PbAc2：β1=101.9，β2=103.3，lgK’Pb－XO＝7.012下分析化学自测试题参考答案第六章配位（络合）滴定法其中“※”题应用化学专业可不做！一、判断题：1、×2、×3、×4、√5、√6、×7、√二、选择题1、A2、C3、B4、B5、C6、D7、D8、B9、A 10、B 11、B 12、C 13、D 14、A 15、D 16、C17、C 18、B ※19、C三、填空题1、（16.0 ） （不干扰）2、（4.2 ）3、（ 10.5）4、( 三乙醇胺 ) （10.0 ）5、（ 减小 ） （ 增大 ）6、（ 控制酸度 ）四、问答题、计算题1、2、略3、解 在pH=2.0的酸性溶液中，lg α(H)=13.511gK’FeY =25.1–13.51= 11.49＞8 1gK ’AlY =16.5 –13.51＜8且两者的1gK 差值大于5由此可得出结论：Al 3+的存在不干扰滴定Fe 3+。
滴定Fe 3+后的试液中，如果继续滴定Al 3+，试液允许的最低pH 值计算如下： lg α(H)＝16.5 –8＝8.5 查表得pHmin= 4.0.由于Al 3+与EDTA 的反应速度较慢，对指示剂有封闭作用，只能采用返滴法进行测定。
即加入过量EDTA ，加热反应一段时间以反应完全，再用标准Zn2+溶液反滴剩余的EDTA ，求出Al 3+的含量。
[分析] 判断可行性及滴定允许的最低pH 值，关键是求得'lg MY K 。
判断标准是1g c K’MY ≥6或lg c K’MY ≥8可以准确滴定.滴定允许的pH 值，由lg K’MY =lg K MY –lg α(H)计算求得。
'lg MY K 用8代入，lg α(H)= g K MY –8，再查EDTA 的)(lg H Y α表，即可求得允许的最低pH 值。
