第6章-络合滴定法
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第6章 络合滴定法
2. 在PH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L -1
，游离C 2O 42-浓度为0.10 mol·L -1
。计算Cu 2+
的αCu 。已知Cu(Ⅱ)- C 2O 4
2-
络合物的lgβ1=4.5，lgβ2=8.9; Cu(Ⅱ)-OH -络合物的lgβ1=6.0。 解：
224
33222
124224() 4.58.92 6.96.09.2614 1.261()14333()1321[][] 100.1010(0.10)101[]1101010[][]112[]0.10[][]1[][Cu C O Cu OH NH Cu NH C O C O OH C NH H NH mol L NH NH Ka NH N αββαβαββ------+
+-=++=⨯+⨯==+=+⨯==+=+=⇒=⋅⇒=++又23
24
259.35
3539.36
()()()][]1010Cu Cu NH Cu C O Cu OH H NH βαααα-
-
++=≈++=K
3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK 1H
=11.6，lgK 2H
=6.3,Mg-EBT 的lgK MgIn =7.0，计算在PH=10.0时的lgK ’MgIn
值。
4. 已知M(NH 3)42+
的lgβ1~ lgβ4为 2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH)42-的lgβ1~ lgβ4为4.0,8.0,14.0,15.0。在浓度为0.10 mol·L -1
的M 2+
溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH 3浓度为0.010 mol·L -1
，PH=9.0试问溶液中的主要存在形式是那一种？浓度为多大？若将M 2+
离子溶液用NaOH 和氨水调节至PH≈13.0且游离氨浓度为0.010 mol·L -1，则上述溶液中的主要存在形式是什麽？浓度又为多少？ 解：用氨水调解时：
3
2()121(0.010)(0.010)122
M NH αββ=+++=K
3
2.0 2.0
131()[]
10100.0083
122
M NH NH βδα-⨯===
3
2 5.0 4.0
232()[]10100.083
122
M NH NH βδα-⨯===
7.0 6.0310100.083122δ-⨯== 10.08.0
410100.83
122δ-⨯==
故主要存在形式是M(NH 3)42+
，其浓度为0.10×0.83=0.083
mol·L -1
用氨水和NaOH 调节时：
3
4811
()()11100.1100.01120210M M NH M OH ααα-
=+-=+⨯+⨯++=⨯K
49
111100.1510210δ-⨯=
=⨯⨯ 8
6211
100.01510210δ-⨯==⨯⨯
14311100.0010.5210δ⨯==⨯ 15411
100.00010.5210δ⨯==⨯
故主要存在形式是M(OH)3-和M(OH)42-，其浓度均为0.050 mol·L -1
5. 实验测得0.10 mol·L -1
Ag(H 2NCH 2CH 2NH 2)2+
溶液中的乙二胺游离浓度为0.010mol·L -1
。计算溶液中C 乙二胺和δAg(H 2NCH 2CH 2NH 2)+
。Ag +
与乙二胺络合物的lgβ1=4.7，lgβ2=7.7。 解：
2
2
2
2
()12222222224.77.723.74
1[][]11010(0.010)10Ag H NCH NH H NCH CH NH H NCH CH NH αββ=++=++⨯=
2
2
2
2
2
22.70
()()
10
0.091
Ag H NCH NH Ag H NCH NH
δα=
= 222()0.0910.100.0091
Ag H NCH NH C =⨯= mol·L -1
2
2
22
2
2
22222 3.70
()()
()()100.91
0.910.100.091
0.0100.0910.00910.20Ag H NCH NH
Ag H NCH NH
Ag H NCH NH C C δα=
==⨯==++=乙二胺
2222
2
2
23.70()()
100.91Ag H NCH NH Ag H NCH NH
δα== 2222()0.910.100.091
Ag H NCH NH C =⨯= mol·L -1
()0.0100.0910.00910.20
C =++=乙二胺 mol·L -1
6．在PH=6.0的溶液中，含有0.020 mol·L -1
Zn 2+
和0.020 mol·L -1
Cd 2+
，游离酒石酸根(Tart)浓度为0.20 mol·L -1
，加入等体积的0.020 mol·L -1
EDTA ，计算 lgK
’
CdY
和lgK
’ZnY
值。已知Cd 2+-Tart 的 lgβ1=2.8,Zn 2+
-Tart 的
lgβ1=2.4，lgβ2=8.32，酒石酸在PH=6.0时的酸效应可忽略不计。 解：
1()2.8 1.8()12.48.32 6.32()()()()
()
()()()[]0.10,lg 4.65
1(0.10)100.10101100.10100.010101 1
lg '16.46lg lg() 6.48Y H Cd T Zn T ZnY Zn
CdY Cd
Y Zn Y Cd Zn T Cd T CdY Cd T Y H Y Zn T mol L K C K C K ααβαααααααα-≈⋅==+=⨯==+⨯+⨯==+
=+
=--+=