目 录
1 引言 .................................................................................................................................................... 37
2 工艺路线 ............................................................................................................................................ 37
2．1 生产的基本原理 .................................................................................................................. 37
2. 2 工艺路线的对比与选择 ...................................................................................................... 37
2. 3 DMF法碳四抽提丁二烯装置的特点 ................................................................................... 38
2. 4 物料衡算 .............................................................................................................................. 39
丁二烯生产技术进展
袁霞光
（中国石油化工股份有限公司科技开发部，北京１００７２８）
摘要：综述了丁二烯生产技术的最新进展，介绍了隔壁精馏技术、反应精馏技术、改进的溶剂
回收系统、一段萃取精馏技术、防止米花状聚合物产生的技术、新型阻聚剂、正丁烷制
备丁二烯等新技术和新工艺。这些新技术和新工艺的成功应用将降低丁二烯生产的能耗
物耗，延长装置的操作周期，提高丁二烯生产装置的竞争力。
关键词：丁二烯新技术新工艺进展
丁二烯通常指１，３一丁二烯，是一种非常重要
的石油化工原料，可以合成顺丁橡胶（ＢＲ）、丁
苯橡胶（ＳＢＲ）、丁腈橡胶（ＮＢＲ）、苯乙烯一丁
二烯一苯乙烯弹性体（ＳＢＳ）、氯丁橡胶（ＣＲ）、
丙烯腈一丁二烯一苯乙烯（ＡＢＳ）树脂等多种产
品，还可用于生产己－－Ｎ、己二胺、尼龙６６、
１，４一丁二醇等有机化工产品，用途十分广泛－１ ］。
丁二烯的生产方法主要有乙烯裂解副产ｃ 抽
提法和ｃ 烷烃或烯烃脱氢法，其中，乙烯裂解副
产丁二烯约占全球丁二烯总生产能力的９８％，是
丁二烯的主要生产工艺。从乙烯裂解装置副产混
合Ｃ 抽提丁二烯工艺使用不同的溶剂来区分，主
要有以日本合成橡胶（ＪＳＲ）公司为代表的乙腈
（ＡＣＮ）工艺、日本瑞翁（Ｚｅｏｎ）公司的二甲基
甲酰胺（ＤＭＦ）工艺和德国巴斯夫（ＢＡＳＦ）公司
的Ｎ一甲基吡咯烷酮（ＮＭＰ）工艺三种流程 。
自２０世纪５０年代丁二烯抽提工艺实现工业化
以来，各大技术专利商均一直致力于技术改进，
并在装置能耗物耗、运行稳定性和安全性等方面
取得突破性进展，丁二烯抽提工艺也日趋成熟。
近年来，丁二烯技术研究主要集中在新型设备应
用、萃取精馏系统的局部改进、反应精馏组合工
艺研究、新型阻聚剂系统开发和丁二烯生产新技
术的研究等方面。 １ 萃取精馏工艺的改进
１．１ 隔壁精馏塔丁二烯第一萃取精馏工艺
巴斯夫公司对传统的丁二烯抽提工艺进行了
改进，第一萃取精馏塔采用隔壁精馏塔，一萃部
一１６一 开发 旨南 精细化工原料及中间体 ２００８年第３期
了二烯 壁户应用与丝朱 展
江文 （浙江省衢州巨化集团公司３２４００４）
一、性质与用途 丁二烯，通常指１，３一丁二烯，又称乙烯基乙烯， 分子式Ｃ Ｈ６，无色气体。熔点１０８．９℃，沸点４．４１℃， 微溶于水和醇，易溶于苯、甲苯、乙醚、氯仿、四氯化 碳、汽油、无水乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、 Ｎ一甲基吡咯烷酮、糠醛、二甲基亚砜、Ｎ一甲基吗啉 等有机溶剂。有轻微的大蒜味，易液化，易燃，聚合。 贮存时可加少量（１％以下）叔丁基邻苯二酚、对苯二 酚、混甲酚、二芳基胺基化合物等作稳定剂。 丁二烯是碳四馏分中最重要的组分。它是石油 化工的基本原料之一，在石油化工烯烃原料中的地 位仅次于乙烯和丙烯，主要用于合成橡胶的生产。也 用于合成树脂和合成其它有机化工产品。丁二烯是 生产多种合成橡胶的单体。其用量约占全部合成橡 胶原料消耗的６０％，和碳二、碳三一样，碳四的加工 利用水平，特别是丁二烯的加工利用水平。也是整个 石油化工发展水平的一个重要标志。因此丁二烯的 生产和化工利用技术的发展不仅对一个国家合成橡 胶工业生产的发展，而且对整个石油化工的发展均 会产生重要影响。 丁二烯是生产合成橡胶（丁苯橡胶、顺丁橡胶、 丁腈橡胶、氯丁橡胶）的主要原料。随着苯乙烯塑料 的发展，利用苯乙烯与丁二烯共聚，生产各种用途广 泛的树脂（如ＡＢＳ树脂、ＳＢＳ树脂、ＢＳ树脂、ＭＢＳ树 脂），使丁二烯在树脂生产中逐渐占有重要地位。此 外，丁二烯可用于生产乙叉降冰片烯（乙丙橡第三单 体）、１，４一丁二醇（工程塑料主要原料）、己二腈（尼龙 ６６单体）、环丁砜、蒽酮、四氢呋喃等等，因而也是重 要的基础化工原料。 丁二烯在精细化学品生产中也有很多用处。以 丁二烯为原料制取的精细化学品。主要有以下几个 方面。 （１）与缺电子嗜双烯化合物发生狄尔斯一阿尔 德反应，制得蒽醌，其衍生物是重要染料中间体、杀 菌剂和杀虫剂。 （２）与顺丁烯二酸酐反应，进而缩合，制得四氢 苯酐，可作聚酯树脂、环氧树脂的固化剂和增塑剂。 四氢苯酐再经硝酸氧化，可得丁烷四羧酸，是制造水 溶性漆的原料。四氢苯酐加氢制得六氢苯二甲酸酐． 可作为环氧树脂的固化剂。 （３）与二氧化硫作用，生成环丁烯砜，然后配制 成水溶液在骨架镍催化剂存在下加氢。制得环丁砜． 是芳烃萃取用的选择性溶剂。环丁砜和二异丙醇胺 的混合物可用于脱二氧化碳气体用。 （４）丁二烯的线型调聚反应在工业上很有用 处。线型二聚后得到八碳直链烯烃。再经醛化、加氢 即得壬醇，在合成香料、表面活性剂、润滑油添加剂 方面都有重要用途。用钴络合物作催化剂。其二聚、 三聚、四聚体，都是合成高级醇和大环麝香的原料。 在镍催化剂存在下。丁二烯环化二聚为１，５一环 辛二烯，可用来生产阻燃剂四溴环辛烷。环化三聚则 可生成１，５，９一环十二碳三烯，它是制造十二碳烯双 酸和十二烷基内酰胺的中间体。还有通过丁二烯齐 聚得到的线性辛三烯，也是用传统方法难以获得的 精细化学品． 丁二烯毒性较小，但对皮肤和粘膜刺激性较强。 高浓度时有麻醉作用，空气中允许浓度为１００ｍｇ／ ｍ３。 二、丁二烯生产技术发展概况 丁二烯的生产方法就世界范围而言先后经历了 乙醇脱氢法、丁烯催化脱氢法、丁烷催化脱氢法、丁 烯氧化脱氢法和乙烯副产Ｃ 馏分分离法。 １．乙醇催化脱氢法 乙醇催化脱氢生产丁二烯的方法１９２８年首先 在原苏联工业化，该方法以氧化镁和氧化硅为催化 剂．反应产物除生成丁二烯外还生成乙醛、乙醚、高 级醇等多种副产品。每生产１吨丁二烯约需消耗３ 吨乙醇，该方法的经济性差，目前已被淘汰。 ２．丁烯催化脱氢法 丁烯催化脱氢生产丁二烯首先由美国新泽西美
丁二烯生产技术进展及国内外市场分析
1.引言
-介绍丁二烯的基本概念和应用领域
-阐述本文的研究目的和意义
2.丁二烯生产技术进展
-传统工艺生产丁二烯的介绍
-现代工艺生产丁二烯的介绍
-分析传统工艺和现代工艺的优缺点
3.国内外丁二烯市场分析
-分析国内外丁二烯市场的需求量和产能
-分析中国丁二烯产业的现状和发展趋势
-分析全球丁二烯市场的竞争格局和趋势
4.丁二烯生产技术的改进与发展
-引进和开发新技术的介绍
-分析新技术的优势和局限性
-探讨改进和发展丁二烯生产工艺的前景
5.结论
-对丁二烯市场和生产技术的变化作出预测
-指出我国丁二烯产业的发展方向和策略
-总结本文的重点和意义
6.参考文献
-列举本文引用的参考文献资料1. 引言
丁二烯是一种非常重要的工业化学品，具有广泛的应用领域，例如合成橡胶、合成塑料、制药等方面。随着工业化和城市化的迅速发展，丁二烯的需求量日益增加，丁二烯产业也成为了一个具有重要意义的产业。然而，丁二烯的生产技术在不断进步和改进，同时国内外竞争激烈。因此，本文旨在探究丁二烯生产技术的进展并分析其在国内外市场的现状和前景。
2. 丁二烯生产技术进展
传统工艺生产丁二烯主要包括磷酸催化剂法、氧化法和烷基化法。其中，磷酸催化剂法生产效率较高，在丁二烯产业的早期发挥了重要作用。但是，该方法存在催化剂烧结和生产过程中产生的环境污染等问题。
现代工艺生产丁二烯主要包括轻质烃烷基化技术和蒸汽裂解技术。轻质烃烷基化技术是利用催化剂在高温和高压下使质子转移，产生丁二烯。该方法具有生产效率高、环保等优点，被广泛应用于现代丁二烯产业。蒸汽裂解技术是将烃类在高温和高压下裂解，制得丁烷、丁二烯等有机物，是目前最主要的丁二烯生产工艺。
传统工艺和现代工艺各有优劣。传统工艺能够生产高纯度的丁二烯，但是成本比较高并且存在环境污染问题。现代工艺具有较低的生产成本和环境污染较小的特点，但是其产品质量相对较差。因此，现代制造商会在传统工艺和现代工艺之间选择合适的方法来生产丁二烯。
