离子聚合测验题答案

离子聚合测验题 一．填空题 1.只能进行阳离子聚合的单体有 异丁烯 和 乙烯基醚 等。 2.阳离子聚合的引发体系有 BF3+H2O 、 SnCl4+H2O 和 AlCl3+H2O 等。 3.阴离子聚合体系中活性中心离子对可能以 松散离子对 、 紧密离子对 和 自由离子 等三种形态存在。 4.阳离子聚合的特点是 快引发 、 快增长 、 易转移 、 难终止 。 5. 异丁烯阳离子聚合最主要的链终止方式是 向单体链转移 。合成高相对分子质量的异丁烯，需要进行低温聚合的原因是 抑制链转移 。 6.离子聚合中溶剂的极性加大，反应速率 加快 ，原因是 极性溶剂使离子对松散 。 7.丁基橡胶是以 异丁烯 和 异戊二烯 为单体，按 阳离子 反应历程，以AlCl3+H2O 为催化剂，采用 溶液 聚合方法，在 -100℃ 温度下聚合制得的。 8.在芳香烃溶剂中，以n-丁基锂为引发剂引发苯乙烯聚合，发现引发速率和增长速率分别是正丁基锂浓度的1/6级和1/2级，表明引发过程和增长过程中存在着 。 9.要制备SBS热塑性弹性体，可以采用_阴离子___聚合的原理。先用碱金属引发剂引发聚合，生成 丁二烯结构单元 ，然后再加入 苯乙烯 单体，最后加终止剂使反应停止。 二．选择题 1. 阳离子聚合的引发剂（C D ） A C4H9Li B NaOH+萘 C BF3+H2O D H2SO4 2. 阳离子聚合的单体（A D ） A CH2=CH-C6H5 B CH2=C(CH3)COOCH3 C CH2=CH-CH3 D CH2=CH-OR 3.只能采用阳离子聚合的单体是（C ） A 氯乙烯 B MMA C 异丁烯 D 丙烯腈。 4.在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（B ） A配位聚合 B阴离子活性聚合 C自由基共聚合 D阳离子聚合 5.阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（B ） A慢引发，快增长，速终止 B快引发，快增长，易转移，难终止 C 快引发，慢增长，无转移，无终止 D慢引发，快增长，易转移，难终止 6.合成丁基橡胶的主要单体是（B ）： A丁二烯+异丁烯 B异丁烯+异戊二烯 C丁二烯 7.制备高分子量聚异丁烯是以BF3为催化剂，在氯甲烷中，于-100℃下聚合，链终止的主要形式为（B ）： A双基终止 B向单体转移终止 C向溶剂转移终止 8.无终止阴离子聚合，调节聚合物分子量的有效手段是（B ）： A、温度 B、引发剂浓度 C、溶剂性质 9.升高温度对阳离子聚合反应速率和分子量的影响规律是（C ）： A Rp↑ M↑ B Rp↑ M↓ C Rp↓ M↓ 10.对阴离子聚合机理的特点说法错误的是（C ）： A快引发 B慢增长 C快终止 D无终止 11.在具有强溶剂化作用的溶剂中进行阴离子聚合反应时，聚合速率将随反离子的体积增大而（B ）： A增大 B下降 C不变 D无规律变化 12.许多阴离子聚合反应都比相应的自由基聚合有较快的聚合速率，主要是因为( C) A.阴离子聚合的pk值大于自由基聚合的pk值

B.阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度 C阴离子的pk值和活性种的浓度大于自由基的pk值和活性种的浓度

D 阴离子聚合没有双基终止 13.制备相对分子质量分布较窄的聚苯乙烯，应选择(B )。 A.阳离子聚合B.阴离子聚合C.配位聚合D.自由基聚合 14.反应介质(溶剂性质)对反应速率和相对分子质量影响的反应类型是(B ) A自由基聚合 B离子聚合 C缩聚 15.能引发异丁烯聚合的催化剂是（D ）： A AIBN B n-C4H9Li C金属K D AlCl3/H2O

三．判断题 1. 在离子型聚合中，活性中心与反离子成紧离子对时聚合速率会提高。× 2. 氢卤酸不能引发烯类单体聚合是因为不能离解出足够的H+。× 3. 离子聚合的活化能一般比自由基聚合的活化能小。√ 4.溶剂的极性和溶剂化能力强，阳离子聚合的速率变大，聚合度变小。× 5.溶剂的极性和溶剂化能力强，阳离子聚合所得的聚合物的立构规整性差。√ 6. 利用化学计量聚合可以合成均一相对分子质量的聚合物。√ 7. 阴离子聚合可用悬浮法生产。× 8. 路易斯酸可以引发阴离子聚合。× 四．问答题 1.某一单体在某一引发体系存在下聚合。发现：a、聚合度随温度增加而降低；b、溶剂对聚合度有影响；c、聚合度与单体浓度一次方成还比；d、聚合速率随温度增加而增加。试回答这一聚合是按自由基、阳离子还是阴离子机理进行的？简要加以说明。 答：解：这一聚合体系是按自由基机理进行的。

这是因为： ⑴ 自由基聚合反应动力学链长方程为

动力学链长是表征聚合物相对分子质量的物理量，从上式说明平均聚合度与单体浓度的一次方成正比。

1/221tdp(I)(M))(2=cc.kfkk/ 而且，E总<0, T 升高时k’下降，平均聚合度随温度增加而降低。 ⑵ 在自由基聚合体系中，存在链自由基向溶剂的转移反应，使链自由基提早终止。因而，溶剂对平均聚合度有影响。

⑶ 自由基聚合反应的速率方程 E总>0, T 升高时k增加，聚合速率随温度增加而增加。 2. 以BF3为引发剂，H2O为共引发剂，形成活性单体的反应为慢反应，终止方式为自发终止，写出异丁烯阳离子聚合有关的化学反应方程式。（略） 3. 与自由基聚合相比较,试说明离子聚合反应在引发剂种类、单体结构和溶剂的性质三方面的特征。 离子型聚合与自由基聚合都属连锁聚合的范畴,但两者有很大差别。 ⑴ 引发剂种类 自由基聚合的引发剂是易产生自由基的物质如过氧化物,偶氮化合物。而离子聚合的引发剂是“酸”或“碱”等,易产生离子的物质。 ⑵ 单体结构 自由基聚合的单体是含有弱的吸电子取代基和共轭取代基的烯类单体.阴离子聚合的单体是含有强的吸电子取代基和共轭取代基的烯类单体.阳离子聚合的单体是含有强的推电子取代基和共轭取代基的烯类单体。 ⑶ 溶剂的性质 在自由基聚合中，溶剂的引入降低了单体浓度，从而降低了聚合速率；由于链自由基向溶剂的转移反应，降低了聚合物的相对分子质量.在离子聚合中,溶剂的引入不仅降低了单体的浓度,还严重影响着增长活性中心的形态和结构,从而影响聚合速率和聚合物的相对分子质量及其分布,同时还影响着聚合物的立构规整性。

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-COOH, -SH, -NH2 ）的聚苯乙烯遥爪聚合物的反应过程。（略）出师表

两汉：诸葛亮 先帝创业未半而中道崩殂，今天下三分，益州疲弊，此诚危急存亡之秋也。然侍卫之臣不懈于内，忠志之士忘身于外者，盖追先帝之殊遇，欲报之于陛下也。诚宜开张圣听，以光先帝遗德，恢弘志士之气，不宜妄自菲薄，引喻失义，以塞忠谏之路也。

宫中府中，俱为一体；陟罚臧否，不宜异同。若有作奸犯科及为忠善者，宜付有司论其刑赏，以昭陛下平明之理；不宜偏私，使内外异法也。

侍中、侍郎郭攸之、费祎、董允等，此皆良实，志虑忠纯，是以先帝简拔以遗陛下：愚以为宫中之事，事无大小，悉以咨之，然后施行，必能裨补阙漏，有所广益。

将军向宠，性行淑均，晓畅军事，试用于昔日，先帝称之曰“能”，是以众议举宠为督：愚以为营中之事，悉以咨之，必能使行阵和睦，优劣得所。

亲贤臣，远小人，此先汉所以兴隆也；亲小人，远贤臣，此后汉所以倾颓也。先帝在时，每与臣论此事，未尝不叹息痛恨于桓、灵也。侍中、尚书、长史、参军，此悉贞良死节之臣，愿陛下亲之、信之，则汉室之隆，可计日而待也。 臣本布衣，躬耕于南阳，苟全性命于乱世，不求闻达于诸侯。先帝不以臣卑鄙，猥自枉屈，三顾臣于草庐之中，咨臣以当世之事，由是感激，遂许先帝以驱驰。后值倾覆，受任于败军之际，奉命于危难之间，尔来二十有一年矣。

先帝知臣谨慎，故临崩寄臣以大事也。受命以来，夙夜忧叹，恐托付不效，以伤先帝之明；故五月渡泸，深入不毛。今南方已定，兵甲已足，当奖率三军，北定中原，庶竭驽钝，攘除奸凶，兴复汉室，还于旧都。此臣所以报先帝而忠陛下之职分也。至于斟酌损益，进尽忠言，则攸之、祎、允之任也。

愿陛下托臣以讨贼兴复之效，不效，则治臣之罪，以告先帝之灵。若无兴德之言，则责攸之、祎、允等之慢，以彰其咎；陛下亦宜自谋，以咨诹善道，察纳雅言，深追先帝遗诏。臣不胜受恩感激。

今当远离，临表涕零，不知所言。