赤泥中提取稀土金属
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赤泥中提取稀土金属
赤泥亦称红泥,从铝土矿中提炼氧化铝后排出的工业固体废物。
一般含氧化铁量大,外观与赤色泥土相似,因而得名。
但有的因含氧化铁较少而呈棕色,甚至灰白色。
赤泥是制铝工业提取氧化铝时排出的污染性废渣,一般平均每生产1吨氧化铝,附带产生2.0吨左右赤泥。
我国也是一个产铝大国,每年的铝产量都是千万吨,大量的赤泥不能充分有效的利用,只能依靠大面积的堆场堆放,占用了大量土地,也对环境造成了严重的污染。
赤泥的产生已经对人类的生产、生活造成多方面的直接和间接的影响,所以最大限度的减少赤泥的产量和危害,实现多渠道、大数量的资源化已迫在眉睫。
目前的赤泥处理都是提取赤泥中含量较高的铁、铝、钙、钛、钪等金属元素或利用赤泥来制造一些建筑材料,并取得了一些成就。
但是对于含量较少的稀有稀土元素的提取还相对较少。
以下介绍稀土金属的提取工艺。
目前,从赤泥中提取稀土稀有元素的主要工艺是采用酸浸———提取工艺,酸浸包括盐酸浸出、硫酸浸出、硝酸浸出等。
Ochsenkuhn - Pet ropoulou〔11〕等研究了用稀硝酸浸出赤泥, 采用离子交换法从其浸出液中分离钪、镧系元素。
其工艺是: 赤泥用稀硝酸(0. 6N) ,液固比为200∶1 混合, 搅拌lh ,在常温常压下浸出。
在这个过程中赤泥中碱被酸中和溶解, 酸度控制在0. 5N 左右, Sc 、Y、La 系等稀有金属能从赤泥中溶解出50 %~75 %。
然后, 取出溶解液体, 通过离子交换柱, 进行离子交换。
采用耐强酸阳离子型树脂, 然后用0. 15N 的HNO3淋洗。
在此研究中, 笔者确定了酸浸过程中的固液比、硝酸的浓度和浸出液酸度控制等参数; 而且进行溶剂萃取富集提纯钪和稀土的半工业化试验取得了成功。
国内尹中林〔12〕对从平果铝矿的拜耳法赤泥中提取氧化钪进行了初步试验研究,其步骤如下:首先用盐酸浸出赤泥,接着用
P204 + 仲辛醇+ 煤油从酸浸液中萃取钪,盐酸反萃除杂后,用NaOH 溶液反萃取,得氢氧化物沉淀。
再用盐酸溶液解, TBP + 仲辛醇+ 煤油萃取钪,经水反萃后,加酒石酸+ 氨水进行沉淀,将沉淀物灼烧得Sc2O3 产品,其产品纯度可达95. 25 %。
张江娟〔13〕等对赤泥盐酸浸出液提取钪的工艺研究,得出了以下结论:用1 %P507从HCl 浸出液中萃取钪,用6mol/ L 的HCl 和蒸馏水进行洗涤,再以2NNaOH 溶液为反萃剂。
最终得到的钪富集物中Sc2O3的纯度为66. 09 % ,比原料富集了2600 倍以上。
由这样的粗钪制取高纯氧化钪就容易得多。
从赤泥中CaO、SiO2 和Al2O3 含量高入手,赤泥中的有价金属逐步富集提取的思路。
提出了一种新的工艺。
工艺如下:
(1) 将赤泥配成一定的液固比,作为一种吸收剂,吸收热电厂燃煤排放的SO2 烟气。
在这个过程中,赤泥中的碱被SO2 中和溶解,pH 可以降到5 以下,大大减少了酸浸过程中酸的消耗量;且用赤泥
吸收SO2 的实验已经取得了成功。
(2) 用6mol/ LHCL 选择性浸取赤泥,大部分金属以离子的形式进入到溶液中,钛不溶于低浓度盐酸从而富集于残渣中。
(3) 用92 %高浓度H2SO4 酸解残渣,然后对酸解液进行水解得偏钛酸,煅烧偏钛酸制得二氧化钛。
酸解后的渣主要含量为SiO2 ,可以用来生产水泥和耐火材料。
(4) 取(2) 中产生的酸解液加入CaO ,沉淀。
溶液是CaCl2 ,沉淀是Fe 、Al 、REE、Se 的氢氧化物。
从溶液中提取CaCl2 ,可以作为工
业生产高纯度CaCl2的原料。
然后,在沉淀中加入过量的NaOH ,Al 以NaAlO2 的形式进入到溶液中,沉淀中的稀土和钪总含量得到更好的
富集。
(5) 加NaOH 后,液体部分主要是NaAlO2 ,可以直接返回拜耳系统利用,或调节PH4. 5 - 5 ,使水解以Al (OH) 3 沉淀析出,经过滤、涤、烘干、煅烧而制得Al2O3 产品。
(6) 回收Sc 和REE。
经过一系列对有价金属的回收和除杂,Sc 和REE 得到了很好的富集,用萃取剂提取。
此工艺的优点在于: ①此工艺首先解决了酸浸过程中酸耗量太
大的问题,降低了处理成本。
②赤泥中的成分按一步分离一种的原则,能有效分离,充分利用; ③每一步工艺都有现成的工业生产工艺,工
业化生产易实现; ④钪和铼的回收这一步的废水处理量大大减少,符合节能和环保的要求,且整个工艺过程不产生新的污染,且实现了二
次冶金资源的综合利用。