实验七 乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定

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实验七乙酸乙酯皂化反应速率常数得测定
[日期:2008—06
来源:作者:[字体:大中小]—18]
乙酸乙酯皂化反应速率常数得测定
一、目得及要求
1、测定皂化反应中电导得变化,计算反应速率常数。

2、了解二级反应得特点,学会用图解法求二级反应得速率常数。

3、熟悉电导率仪得使用.
二、原理
乙酸乙酯得皂化反应为二级反应:
CH3COOC2H5+NaOH=CH3COONa+C2H5OH
在这个实验中,将CH3COOC2H5与NaOH采用相同得浓度,设a为起始浓度,同时设
反应时间为t时,反应所生成得CH3COONa与C2H5OH得浓度为x,那么CH3COOC2H5
与NaOH得浓度为(a-x),即
CH3COOC2H5+NaOH= CH3COONa+ C2H5OH
t=0时,aa0 0
t=t时,a-x a-x x x
t→∞时,0 0 a a
其反应速度得表达式为:
dx/dt=k(a-x)2
k-反应速率常数,将上式积分,可得
kt=x/[a(a-x)]*
乙酸乙酯皂化反应得全部过程就是在稀溶液中进行得,可以认为生成得CH3COONa就
是全部电离得,因此对体系电导值有影响得有Na+、OH-与CH3COO—,而Na+、在反应得过
程中浓度保持不变,因此其电导值不发生改变,可以不考虑,而OH—得减少量与CH3COO—
得增加量又恰好相等,又因为OH-得导电能力要大于CH3COO—得导电能力,所以体系得电导值随着反应得进行就是减少得,并且减少得量与CH3COO-得浓度成正比,设L0—反应开始时体系得电导值,L∞—反应完全结束时体系得电导值,Lt—反应时间为t时体系得电导值,则有
t=t时,x=k'(L0—Lt)
t→∞时,a=k'(L0—L∞)
k'为比例系数.
代入*式得
L t=1/ka×[(L0—Lt)/t]+ L∞
以L t对(L0-Lt)/t作图,得一直线,其斜率为1/ka,由此求得k值.
三、实验仪器与试剂
恒温水浴一套,电导率仪一台,秒表一只,羊角型电导池一支,移液管一支,试管一只,移液管(10mL)二只,移液管(2mL带刻度)一只,容量瓶(50mL)一只,容量瓶(1000mL)一只,0、1molNaOH溶液,乙酸乙酯(A、R)分子量88、11,密度0、9002L/ml)。

ﻫK1:电源开关K4:校正调节 K7:电极常数调节
K2:高周、低周开关 K5:量程选择开关 C1:电极插口
K3:校正、测量开关K6:电容补偿调节C2:10毫伏输出
四、实验步骤
1。

溶液得配制
1.1氢氧化钠溶液得配制
用移液管吸取10 mL NaOH标准溶液于50mL容量瓶中稀释至刻度,摇匀。

1.2乙酸乙酯得配制(4组配1瓶)
乙酸乙酯得毫升数=[(NaOH标准溶液浓度/5)×88、11]/0、9
先取500mL蒸馏水加入1000mL容量瓶中,加入计算所得得乙酸乙酯得毫升数,加水稀释至刻度摇匀。

2.将恒温槽得温度调至25℃
2.1打开恒温槽电源,瞧设定温度得黄字如果就是25℃可不调,直接打开电源即可(如果不就是25℃按功能键,使红色数字变成SP,这时按△升温,▽降温键,使黄字变为25、00)。

然后按功能键使其显示温度。

3。

L0得测定
用移液管量取NaOH与蒸馏水各10mL加入试管中,置于恒温槽中恒温.待恒温10分钟测电导率.
测定方法:
打开数显电导率仪,仪器自动显示标准。

将电极插入试管中,将温度补偿调至25℃。

将电导池常数调到对应位置(如常数为0、98,常数调为9、8).按动“标准/测量”键,进行测量,此时电导率仪显示数字就就是L0得值(用蒸馏水冲洗电极后擦干备用)。

4. Lt得测定
将10mLNaOH与10mL乙酸乙酯分别加入羊角型电导池中(两种溶液不能混合)。

恒温十分钟后将两种溶液混合,同时用秒表记录下反应时间。

并在两管中混合3次.把电极插入立管中,并在2、4、6、9、12、15、20、25、30、40、50、60分钟读取电导率L t。

12组数读完后关闭恒温槽电源,关闭电导率仪。

实验结束。

实验完毕后,洗净电导池.用蒸馏水淋洗电导电极,并用蒸馏水浸泡好。

五、数据处理
1、将t、L t、L0-L t及(L0-Lt)/t等数据列于下表:
实验温度:25℃气压:98、39kPa L0:1、934 ms/cm
t/min L
t/(
ms∙cm-
1)
(L
-L
t
)/(m
s∙cm—1)
[L

—L
t
/t]/(ms∙cm-
1∙min-1)
21、7930、1410、0705
41、7000、2340、0585
61、6120、3220、0537
91、5060、4280、0476
121、4250、5090、0424
151、3610、5730、0382
201、2780、6560、0328
251、2140、7200、0288
301、1590、7750、0258
401、0750、8590、0215
501、0220、9120、0182
600、9810、9530、01592、以Lt对(L0-Lt)/t作图,由所得直线斜率,求出反应速率常数k。

随手盖上瓶塞殊为重要.
4、乙酸乙酯溶液要重新配制,因放置过久,能自行缓慢水解而影响结果。

七、思考题
1、若需测定L∞值,可如何进行?
答:干燥大试管中加入约5毫升0、01 mol·dm—3乙酸钠,恒温后(约15分钟)读数.
2、若欲计算本反应得活化能,作何种测定?
答:若由实验求得两个不同温度下得速率常数k,则可利用公式:
计算出反应得活化能E。

不同温度下乙酸乙酯皂化反应速率常数文献值
t℃k(L·mol-1·min-
1)
t℃k (L·mol-1·min-1)t℃
k(L·mol—1·m
in-1)
153、35212

6、02933310、5737
163、5828256、42543411、2382。