原子荧光方法中有关回归和相关的分析与讨论

原子荧光光谱法测定土壤中砷和锑分析

摘要 矿物工作主要便是在野外发现各种矿物，然后通过后续的开采工作将矿物挖掘出来。为了更好的甄别野外矿物，在当代也使用了较多的矿物鉴定方法。以原子荧光光谱法为例，使用原子荧光光谱法测定土壤中砷和锑含量，在文章中做出相关说明。能够得到较为准确的检测结果，更加便于了解土壤中砷和锑元素的含量，便与后续的开发工作。

关键词 原子荧光光谱法；土壤；砷；锑

1 试验过程

1.1 仪器和试剂

选择AFS-830型双道原子荧光光度计和Ethos微波消解仪两种仪器。试剂选择为硼氢化钾-氢氧化钠混合溶液，该溶液是在20 g硼氢化钾溶液与5 g氢氧化钠溶液进行混合所得到的试剂，在试验过程中采用现调现用的方式进行。另外，选择硫脲-抗坏血酸混合溶液，该溶液是在50 g抗坏血酸溶液与50 g硫脲溶液进行混合所得到的试剂，同样采用现调现用的方式。需要注意的是，该试剂当中使用的水需要进行去离子[1-2]。

1.2 仪器工作条件

选择高压270 V，其中砷灯电流为60 mA，锑灯电流为80 mA，氩气作为其中的屏蔽气和载气，流量分别是每分钟1 000 mL和400 mL，载流为盐酸（1+ 9）溶液。其中，微波消解程序中，在温度110℃时，压力为0.2MPa、时间为5分钟，功率为600W，在温度为185℃时，压力为压力为0.4MPa、时间为15分钟，功率为1000W。

1.3 试验方法

在进行试样的预处理和测定的试验过程中，首先将采集的土壤试样将其缩至100g，在经过一定时间的风化之后，将其中异物除去，然后对其进行碾压，并与0.15 mm尼龙筛进行混合后准备使用[3]。选择0.1g土壤试样并将其放置在聚四氟乙烯消化罐中，将其中放入适当的水，保持湿润即可，然后加入一定量的盐酸、硝酸和水，三者的比例为3：1：4，然后将盖子盖好进行密封冷消解，待30分钟后将消化罐放置在微博消解体系当中，按照微波消解程序进行严格操作。最后，消解后进行冷却和取出，然后将其加入到试管当中进行观察，向其中滴入2mL的硫脲-抗坏血酸混合溶液和水，摇匀后静置，取2mL上层清液进行检测和空白试验。

原子荧光法对土壤中硒元素的测定

硒元素是生物体必需的营养元素，但过量硒能引起中毒，因此，有必要对环境中特别是农作物土壤中的硒进行监测。硒的分析方法通常有氢化物原子吸收光谱法、分光光度法和原子荧光光谱法等。前两种方法操作复杂，检测灵敏度较低，原子荧光光谱法测定硒方法操作简便，有较好的精密度和准确度。

本文采用微波消解方式分解土壤样品，赶酸后用On Guard Ⅱ M柱过滤去除消解液中金属元素，原子荧光光谱法测定土壤中硒元素的方法。该方法消解速度快、用酸量少、消解液不易受沾污，避免了测定元素的挥发损失，测定结果准确，灵敏度相 对较高。

１ 试验部分

1.1 仪器与试剂

AFS-2300型原子荧光分光光度计；硒特种空心阴极灯；On Guard Ⅱ M柱；石墨赶酸仪；MDS-10型微波消解仪。

硒标准储备溶液质量浓度为：100mg/L，使用时用盐酸（5+95）溶液稀释至所需质 量浓度。

硫脲溶液：100g/ L。

硼氢化钾溶液：称取硼 氢 化 钾 10ｇ 溶于１g/ L氢氧化钠溶液1 L中，配成10 g/l溶液。

载流：盐酸（5+95）溶液。硝酸、氢氟酸、盐酸、硼氢化钾、氢氧化钠、硫脲均为优级纯；试验用水为二次去离子水。

所有玻璃器皿使用前用盐酸（1+1）溶液浸泡24小时处理。

1.2 仪器工作条件

灯电流为80mA；负高压为 280V；原子化器高度为 8mm；载气为 高纯氩气，载气流量为400ml/min，屏蔽气流量为1000ml/min；进样体积为0.5ml。

1.3 试验过程

将采集的土壤样品去除杂质搅匀后，进行保存和制备。称取土壤试样0.2 ｇ于消解罐中，加入少量水润湿，加入硝酸4ml、氢氟酸 2ml、盐酸4ml盖紧盖子，放入微波消解炉中，按微波消解程序进行消解。消解液冷却后置于电热板上赶酸，蒸发，赶酸近干，冷却后，转移至50ml 比 色管中，并用少量水洗涤消解罐数次，洗涤液一并转入比色管，加入 100g/l 硫脲溶液2ml，用 盐酸（5+95）溶液定容，消解液再经On Guard Ⅱ M柱过滤后，按仪器工作条件进行测定。

原子荧光法测定水中的砷

郑州市自来水公司水质监测中心 李红梅

1： 原理：

在酸性条件下，以硼氢化钾为还原剂，使砷生成砷化氢，又载气（氩气）载入石英原子化器受热分解为原子态砷，在特制砷空心阴极灯发射光的照射下，基态砷原子被激发至高能态，发射出特征波长的荧光，其荧光强度在一定浓度范围内与砷含量成正比，与标准系列比较定量。

2： 试剂：

本方法所用试剂纯度为优级纯，测定用水为去离子水。

2.1：KBH4(2%)+KOH(0.2%)溶液：称20gKBH4+2gKOH溶于纯水中，定容至1000ml。

2.2：载流：10%HCL溶液：取100ml优级纯盐酸定容至1000ml。

2.3：硫脲+抗坏血酸溶液：硫脲研磨后，称取5g加热溶解，待冷却后，加入5g抗坏血酸，定容至100ml。

2.4：砷标准储备溶液：国家标准物质研究中心的砷单元素标准溶液，标准值为,100mg/l。

2.5：砷标准使用液：取5ml砷标准储备液，用纯水定容至500ml,浓度为1mg/l,再取1mg/l溶液10ml定容至100ml，此溶液为砷标准使用液，浓度为0.1mg/l。

3： 仪器：

3.1：AFS-230型双道原子荧光光度计

3.2：编码砷空心阴极灯，编程断续流动进样装置

4： 分析步骤：

4.1：分别吸取砷标准使用液0，1.0，2.5，3.0，5.0，7.0，9.0ml分别定容至25.0ml，相当于砷浓度为0，0.004，0.010，0.012，0.020，0.028，0.036mg/l,即0，4.0，10.0，12.0，20.0，28.0，36.0ng/ml。

4.2：取样品25ml,分别向样品、空白及标准液管中加入5.0ml硫脲+抗坏血酸液，加入5.0ml浓盐酸混匀，按下述方法测定。

5：测定：

5.1：仪器条件：灯电流 60mA；光电倍增管负高压 300V；原子化器高度 8mm；原子化器温度 200 C；载气流量 400ml/min；屏蔽气流量 800ml/min；测量方式

原子吸收、原子荧光光度计检测限检定/校准结果的测量不确定度

1 适用范围

本文件适用于原子吸收、原子荧光光度计的检定/校准测量结果不确定度评定与表示。

2 引用文件

JJG 694—2009 原子吸收分光光度计

JJG 939—2009 原子荧光光度计；

JJF1059—1999 测量不确定度评定与表示；

CX/19/2002 测量不确定度评定与表示。

3 测量方法

原子吸收、原子荧光光度计检测限采用直接比较法检定/校准。即由原子吸收、原子荧光光度计连续11次测量空白样品，求出11次空白测量的标准偏差s，再测量系列浓度的标准物质，做出回归曲线，计算回归曲线斜率，根据公式DL=3s/b得到检出限的检定结果。

4 测量模型

检出限量值由空白测量的标准偏差s的3倍和工作曲线斜率b计算得到：

DL=bs3=dIVds)(3=aIVs3

式中：s —空白溶液的标准偏差；

b—标准曲线斜率，b=dI/d(ρV)；

V—平均进样体积，mL；

—样品溶液平均质量浓度，ng/mL；

I—响应平均荧光强度值。曲线上实际I=I-a，a为曲线截距。

5 输入量

表一 某原子荧光光度计As的检测限检定结果 设荧光单位为 I

测量示值 0 0.5 1 5 10 进样平均 3.3

1 21 112 203 886 1751

2 17 109 207 877 1731

3 13 116 211 879 1746

4 10

5 9

6 15

7 16

8 7

9 11

10 19

11 12

平均值 13.6 112.3 207.0 880.7 1742.7 示值平均 591.3

s 4.365 进样量V=1 mL，b=171.83 I/(ng/mL)，检测限：DL=bs/3=71.83I/ng1I3652.43=0.0762 ng