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钴钼系耐硫变换催化剂装填及使用过程注意事项钴钼系耐硫变换催化剂装填及使用过程注意事项摘要：摘要：从钴钼系耐硫宽温变换催化剂的装填、硫化、接气、操作等方面简述了其生产中的使用要求，提出了操作过程中的注意事项。
关键词：钴钼系催化剂装填硫化活性一、装填催化剂的装填是一个十分重要的步骤，要分层装填，每层都要整平之后再装下层，装填后的床层必须平整均匀，严防疏密不均形成沟流，影响催化剂的使用。
1.装填注意事项1.1当汽气比、CO变换负荷选定后，可简单地由操作压力确定空速。
空速以半水煤气为准，如果原料气中CO含量体积分数约为45%，则选定的空速适当降低。
1.2为防止气体偏流，每段床层的高度不应小于1 m，床层高径比以0.5～1.0为宜。
1.3催化剂装填时，其上下均要铺设铁丝网下面2层，上面1层，在上层铁丝网上放置高度为50～100 mm的耐火球或铝球，以防止冷凝水直接接触催化剂。
二、硫化1.硫化过程注意事项在钴钼催化剂中，Mo是主催化剂，Co是助催化剂，对钴钼催化剂的硫化主要是对Mo的硫化。
Mo在硫化时一般Mo+6、Mo+5、Mo+4 3种价态存在，Mo+5与变换反应中的变换活性有关，，由于Mo+6、Mo+4 同时存在，因此Mo不能完全被还原，为保证硫化完全彻底硫化时应注意以下几点。
1.1干态硫化一般在硫化之前，首先应对催化剂升温，脱除吸附水。
1.2提高H2S浓度高硫浓度可保证硫化反应的需要，并缩短反应时间，不过在硫化初期不要将H2S含量提得太高，应采取逐渐渗透的方式，避免反应过急，使催化剂温度波动过大。
1.3低温硫化当床层温度达到180℃时，将气体入口温度降到170～180℃，然后加入CS2，使催化剂在H2S吸收区反应，可避免硫化初期温度超过200℃而引起的异常激烈反应。
主要硫化阶段为180～300℃为保证温度，应将炉温控制在250℃左右，并逐步加大CS2的量。
当分析显示变换炉出口H2S达到1 g/m3或进出口H2S含量相等时，保持运行2 h 即为合格。
钴钼系变换催化剂的反硫化与失活
陈劲松
【期刊名称】《化工设计通讯》
【年(卷),期】1996(022)003
【摘要】钴钼系变换催化剂造成失活的原因除反硫化外，还有多种操作、工艺上的原因。
文章对催化剂对Ｈ２Ｓ的吸附；催化剂的抗低硫性能；以及耐硫变换催化剂失活的１１条原因予以了论述。
【总页数】4页(P16-18,24)
【作者】陈劲松
【作者单位】湖北省化学研究所
【正文语种】中文
【中图分类】TQ113.247
【相关文献】
1.钴钼系耐硫变换催化剂硫化与水解问题探讨 [J], 刘延来;徐常滨
2.钴钼系耐硫变换催化剂硫化工艺的选择和应用 [J], 王吉文;苏庆华;严峰
3.钴钼系CO宽温耐硫变换催化剂硫化条件的研究 [J], 连熠磊;秦媛媛;纵秋云
4.钴钼系变换催化剂最低硫化氢浓度的公式推导 [J], 闵庆田
5.钴钼系变换催化剂反硫化动力学的研究 [J], 魏灵朝;刘怡
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催化剂和耐硫变换催化反应的方法
无
【期刊名称】《齐鲁石油化工》
【年(卷),期】2022(50)2
【摘要】本发明涉及耐硫催化剂领域,公开了一种催化剂及其制备方法以及耐硫变换催化反应的方法。
该催化剂含有载体以及负载在该载体上的钼氧化物、钴氧化物以及钴钼基钙钛矿复合氧化物,所述钴钼基钙钛矿复合氧化物含有钼元素、钴元素、A元素和氧元素;其中,A元素为稀土金属元素、碱金属元素和碱土金属元素中的一
种或多种。
本发明的催化剂针对低H 2S含量的原料气也具有高耐硫催化活性。
【总页数】1页(P107-107)
【作者】无
【作者单位】中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司【正文语种】中文
【中图分类】O64
【相关文献】
1.耐硫变换催化剂及其制备方法
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4.一种多孔钙钛矿型耐硫变换催化剂及其制备方
法与应用5.催化剂、耐硫变换催化反应的方法和甲烷的制备方法
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Co - Mo系耐硫变换催化剂的硫化处理1、硫化反应耐硫变换催化剂在使用前一般要将其活性组份的氧化态转化为硫化态,这一转化过程称之为硫化。
钴钼系耐硫催化剂的硫化反应在热力学上可用下列式子表示:CS2 + 4H2 = 2H2S + CH4 + 230. 45 kJMoO3 + H2 + 2H2S = MoS2 + 3H2O +48. 15 kJCoO + H2S = CoS + H2O + 13. 4 kJCO + 3H2 = CH4 + H2O + 214. 8 kJCO＋H2O = CO2＋H2 +41.19 KJ/mol2H2 +O2 =2 H2O + 241. 83 kJ上述反应均为放热反应。
常用的硫化剂有CS2和H2S两种。
其中H2S来自高硫煤气或固体硫化剂, CS2可直接加入原料气。
另外,硫氧化碳等有机硫也可作硫化剂。
2、硫化反应机理在催化剂的硫化过程中，不论采用何种硫化方法，最基本的硫化剂就是H2S。
因此只要在硫化条件下容易提供H2S的物质都可用作硫化剂。
工业上通常采用低分子量的有机硫化合物和无机的固体硫化剂。
硫化过程通常分为两个反应步骤，即硫化剂的分解和催化剂活性组分的相态转化。
（1）硫化剂的分解硫化剂的分解是指硫化剂在催化剂正常的硫化工艺条件下，硫化剂与氢气或水发生化学反应生成H2S的过程，下面是常见的几种硫化剂及其分解反应。
CS2(二硫化碳)十4H2＝CH4十2H2SCOS(硫氧碳)十H2O＝CO2十H2S（2）硫化对耐硫变换催化剂的作用：使催化剂中的金属组分即活性组分由氧化态变成硫化态，如MoO3变成活性物种MoS2；使催化剂中的活性组分处于最佳活性价态，以Mo为例，Mo由MoO3中Mo6+经过硫化变为活性物种MoS2。
MoO3和CoO在催化剂硫化过程中发生的化学变化表示如下：（3）硫化剂的选择从硫化剂的分解反应上看，其最终产物为H2S，理论上认为除本身的分解反应外，不会对催化剂的硫化过程造成影响。
钴钼催化剂在水煤气变换中的应用发布时间：2021-10-11T03:30:35.390Z 来源：《福光技术》2021年15期作者：刘绪元[导读] 在选择该催化剂时，应确保其粒度较小，这对于改善催化剂活性具有重要作用。
盛虹炼化（连云港）有限公司江苏省连云港市 222000摘要：水煤气具有良好的燃烧特性，同时也有一定的毒性，在化工业生产中发挥了重要的作用，既可以作为原料生产其他产品，也可以用作燃料提供能源。
而常用的水煤气生产变换中使用的催化剂为钴钼催化剂，该催化剂的重要特点之一为抗毒性能优越。
常用于水煤气合成中。
但是该催化剂对于环境的要求较高，若条件不适合则会对其活性产生不利影响。
因此，本文介绍了钴钼催化剂的特性，并展开研究，从而为其实际应用提供借鉴。
关键词：钴钼催化剂；水煤气变换；应用1钴钼催化剂的选用在选择钴钼催化剂的过程中，考虑到其耐硫性较强且活性较差的特点，因此主要应用于以煤、重油为原料的合成气厂。
另外，应就其强度展开分析，但是活性和强度不成正比，一个越强则另一个越弱，所以要寻求其中的最优平衡。
现如今，多数钴钼催化剂生产企业已经充分了解其中的关系，并就此展开了生产活动，但是该最优平衡受多方面影响，需要根据生产工艺等多方面展开分析，从而获得最优生产方法。
除此之外，在选择该催化剂时，应确保其粒度较小，这对于改善催化剂活性具有重要作用。
2钴钼系催化剂的装填根据钴钼催化剂的性能，在其装填时要求如下：（1）空速是分析其装填的重要依据。
当水气比、操作压力、CO变换负荷选定后，可简单地由操作压力确定空速。
空速以半水煤气（干基，CO～30％）为准，如果原料气中CO含量为45％则选定的空速适当降低。
具体可参照表1。
表1 压力（绝压）与空速关系表（2）将所有床层的高度设置均为超过1m，同时确保床层高径比为0.75左右，上下不得超过0.25.从而避免发生气体偏流情况。
（3）进行装填过程中，为了减少催化剂泄露的情况发生，需要加设多层铁丝网。
钾促进钴钼耐硫CO变换催化剂的XPS和TPR表征林仁存;杨意泉;袁友珠;魏光;王琪;樊金红;戴深峻【期刊名称】《应用化学》【年(卷),期】2001(18)1【摘要】The XPS, TPR techniques were used to study the promotion effectof K2CO3 to the supported catalyst Co-Mo-K-O/γ-Al2O3 for water gas shift. The XPS results show that the amount of low valence molybdenum and S2- increases with increase of the content of K in sulfured catalyst, and (S-S)2- is suppressed. It is found that keeping the ratio (Mo4++Mo5+)/Mo6+ at 0.8～1 level and remaining more S2- species on the catalyst are in favor of the improvement of the catalytic activity at low temperature. Two hydrogen-adsorped peaks of TPR, namely α and β peaks, which can be ascribed to Mo6+→Mo5+ and Mo5+→Mon+(n=4,3,2) reduction processes respectively, appear both at sulfured state and functioning state. The experiment results indicate that there is a close relation between the altitude of the peaks and the activity of the catalyst at low temperature.%用XPS和TPR谱学表征方法，研究钾助剂对负载型Co-Mo-K-O/γ-Al2O3水煤气耐硫变换催化剂的作用.XPS表征显示，硫化态催化剂随着钾添加量的增加，低价态钼和S2-增加，（S-S）2-受抑制，(Mo4++Mo5+)/Mo6+质量比为0.8～1和较多的S2-物种有利于提高催化剂的低温活性.TPR表征结果示出，硫化态及工作态催化剂皆出现α、β2个吸氢峰，可分别归属Mo6+→Mo5+和Mo5+→Mon+（n=4,3,2)的还原过程；工作态催化剂α峰峰温较硫化态低，β峰为宽峰带低价钼混合峰；吸氢峰的大小与催化剂低温活性密切相关.【总页数】4页(P25-28)【作者】林仁存;杨意泉;袁友珠;魏光;王琪;樊金红;戴深峻【作者单位】厦门大学化学系,物理化学研究所,;厦门大学化学系,物理化学研究所,;厦门大学化学系,物理化学研究所,;厦门大学化学系,物理化学研究所,;厦门大学化学系,物理化学研究所,;厦门大学化学系,物理化学研究所,;厦门大学化学系,物理化学研究所,【正文语种】中文【中图分类】O643.12【相关文献】1.钛促进的钴钼耐硫变换催化剂性能的研究 [J], 张新堂;纵秋云;毛鹏生;辛勤2.钛促进的钴钼基耐硫水煤气变换催化剂 [J], 汤福山;毛鹏生3.Co-Mo系耐硫变换催化剂的TPR表征 [J], 谭永放;郝树仁;张新堂;郭建学;林青松4.新型钴钼前体制备耐硫变换催化剂及其表征 [J], 钟爱国5.NCBC型钴钼耐硫CO变换催化剂的研制 [J], 沈凯因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
钾促进型Co-Mo系耐硫变换催化剂性能研究
钾促进型Co-Mo系耐硫变换催化剂性能研究
采用常压微反色谱评价装置,TPR,XRD和SEM等技术,考察了钾对Co-Mo系耐硫变换催化剂活性及抗水合性能的影响. 结果表明: 在原料气中H2S含量大于0.05%的条件下,钾的加入量存在一个最佳范围; 在原料气中H2S含量小于0.05%的条件下,增加催化剂中的钾含量,可以提高催化剂"捕硫"的能力,从而能提高催化剂耐"低硫"的能力. 在高于露点温度18～20 ℃的苛刻条件下,钾的加入能促进γ-Al2O3载体与水蒸气的水合反应,使催化剂的抗水合性变差. 还探讨了催化剂发生水合反应后对其活性的影响. 结果表明,γ-Al2O3载体发生水合相变后能引起催化剂活性大幅度下降,而钾的加入加剧了催化剂发生水合反应的程度,导致其催化活性进一步下降.
作者：纵秋云余汉涛郭建学张新堂孙海燕作者单位：齐鲁石化公司研究院,山东淄博,255400 刊名：催化学报 ISTIC SCI PKU英文刊名：CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS 年，卷(期)：2002 23(6) 分类号：O643 关键词：氧化钾氧化钴氧化钼耐硫变换催化剂低硫活性抗水合性。
耐硫变换催化剂在壳牌煤制氢装置应用浅析徐龙龙（中国神华煤制油鄂尔多斯煤制油分公司，内蒙古鄂尔多斯 ０７１２０９） 摘 要：本文对制约ＣＯ变换耐硫变换催化剂活性的因素进行了分析，并具体结合我厂Ｃｏ－Ｍｏ系耐硫变换催化剂在壳牌煤制氢变换装置中的运行实践，提出了变换耐硫变换催化剂使用过程的注意事项及延长其使用寿命的有效控制措施。
关键词：变换；催化剂；使用寿命；催化剂活性；因素分析 中图分类号：ＴＱ２２３．１２１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００６—７９８１（２０１８）０８—０００４—０４ 随着近几年合成气制取工艺的发展及高硫原料的开发应用，传统的Ｆｅ－Ｃｒ系变换催化剂由于存在抗硫能力差，活性温度高等缺点已难以满足生产要求，而钴钼系耐硫宽温变换催化剂得到越来越多厂家的青睐，Ｃｏ－Ｍｏ系耐硫变换催化剂广泛应用于石油化工、煤化工、化肥化工等生产过程。
Ｃｏ－Ｍｏ系耐硫变换催化剂是Ｃｏ－Ｍｏ系催化剂的一个重要分支，与铁铬系变换催化剂相比，具有使用温区宽、变换活性高，不存在硫中毒问题。
为此，全国各地相继开发出性能不同，牌号众多的耐硫变换催化剂。
本文对我厂壳牌煤气化工艺Ｃｏ－Ｍｏ系耐硫变换催化剂在壳牌煤制氢装置的运行实践进行了分析，特别是在Ｃｏ－Ｍｏ系耐硫变换催化剂在高效的使用，减少催化剂的损坏机率，延长催化剂使用寿命保障变换装置安全稳定运行过程等方面为催化剂领域奠定了技术与实践基础。
１ 耐硫变换催化剂简介表１ 催化剂主要技术指标项目一变炉二变炉三变炉催化剂型号催化剂装填量（ｍ３）催化剂堆密度／（ｋｇ·Ｌ－１）ＱＤＢ－０４４７０．７５－０．８５ＱＢＳ－０１／ＱＣＳ－０４上层８／下层７４０．７５－０．８５／０．９０－１．００ＱＢＳ－０１／ＱＣＳ－０４上层８／下层８００．７５－０．８５／０．９０－１．００催化剂破碎强度（Ｎ·ｃｍ－１）≥１６０≥１２０≥１２０催化剂颜色形状绿色条状兰色条状／兰绿色条型兰色条状／兰绿色条型催化剂外形尺寸（ｍｍ）直径３．５－４．５直径３．７－４．０／３．５－４．５直径３．７－４．０／３．５－４．５催化剂ＣｏＯ（ｍ／ｍ）３．５±０．５≥２．０／（１．８±０．２）≥２．０／（１．８±０．２）催化剂ＭｏＯ３（ｍ／ｍ）８．０±１．０≥５．０／（８．０±１．０）≥５．０／（８．０±１．０）催化剂载体＋助剂（ｍ／ｍ）余量余量余量催化剂使用温度（℃）２４０－４８０ ２４０－５００／２００－５５０ ２４０－５００／２００－５５０催化剂使用水气比ｍｏｌ／ｍｏｌ～１．６ ０．２－２．０／０．２－１．０ ０．２－２．０／０．２－１．０耐硫变换催化剂主要活性组分是钴和钼，助剂有钾和镍等。
