咪唑类离子液体中纤维素的溶解及再生
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[AMIM]Cl与DMF、DMSO、DMAc复配体系对纤维素溶解性研究张沛然; 吴琼; 杨梦钰; 张恒强【期刊名称】《《广州化工》》【年(卷),期】2019(047)016【总页数】4页(P44-47)【关键词】离子液体; 竹纤维素桨粕; 有机溶剂; 溶解度【作者】张沛然; 吴琼; 杨梦钰; 张恒强【作者单位】河北民族师范学院化学与化工系河北承德 067000【正文语种】中文【中图分类】O62纤维素[1]是一种在地球上大量存在的化合物,它具有许多特性,例如优秀的生物降解性、热稳定性以及化学稳定性等,纤维素能够在日常生活中得到应用,拥有十分巨大的使用价值。
但由于纤维素的结构[2],纤维素几乎不溶于普通的溶剂中,因为纤维素的溶解度低导致纤维素的使用较少。
纤维素的溶剂体系主要有传统溶剂体系和新型溶剂体系。
传统溶剂体系有黏胶溶液法和铜氨溶液法,它们的工艺过程复杂,对环境带来十分严重的污染,在当今社会环境下已经不再适合用来溶解纤维素;新型溶剂体系主要有氯化锂/N,N-二甲基乙酰胺(LiCl/DMAc)体系、四氧化二氮/二甲基甲酰胺(N2O4/DMF)体系、NMMO/H2O溶剂体系、多聚甲醛/二甲基亚砜(PF/DMSO)体系等[3],它们具有的缺点是不稳定、难于回收、成本比较高等[4]。
当今社会科技等在不断突飞猛进的发展,人们最看重的方面将会是绿色、可持续发展。
因此,如果能开发出一种新的溶剂来溶解纤维素,使日常生活中大量存在的纤维材料可以被应用,那么我们的社会将会更加的绿色环保。
离子液体是指温度在室温或者接近室温时的一种液体状态的化合物[5]。
通常离子液体由有机阳离子和阴离子构成的,常见的阳离子有吡咯盐离子、咪唑盐离子、季鏻盐离子和季铵盐离子等,阴离子有卤素离子、六氟磷酸根离子、四氟硼酸根离子等[6]。
与其它溶剂相比。
离子液体具有以下优点:(1)溶解性强、不易挥发、可以和其他溶剂复配组成不一样的溶剂体系、清洁环保;(2)阴、阳离子灵活可调,可以根据反应需要调节其性能等[7]。
第23卷第4期2006年4月精细化工FI NE C H E M I CAL SVo.l23,No.4Ap r.2006功能材料离子液体在纤维素材料中的应用进展*刘传富,孙润仓,任俊莉,叶君(华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室,广东广州510640)摘要:近两年来,离子液体开始应用在纤维素材料加工中,并已在纤维素的溶解、均相衍生化以及纸张、纤维、木材等纤维素材料的改性等方面取得了一些研究进展,该文就此进行了综述。
引用文献25篇。
关键词:离子液体;纤维素;溶剂;均相反应中图分类号:TQ352文献标识码:A文章编号:1003-5214(2006)04-0318-05Progress i n Applications of Ion i c L i quids to Cell ulose M ateri alsL I U Chuan-fu,SUN Run-cang,REN Jun-l,i YE Jun(State K ey Lab of Pul p and Pap er E n g ineer i ng,Sout h Ch i na Universit y of T ec hno logy,Guangzhou510640,Guangdong,China)Abstract:In recent years,ion ic liquids have been st u died as green so lvents for cellulose,reaction m edia for ho m ogeneous ce ll u l o se deri v atizati o ns,and preservatives,ant-i e lectrostatic agen ts and finish i n g agen ts for ce ll u l o se m aterials such as paper,w ood and fi b er.I n th is paper,recent deve l o pm ents are rev ie w ed w it h25refs.Key w ords:i o nic liquids;ce ll u l o se;solven;t ho m ogeneous reacti o nFoundation ite m:Na ti o na l natural science foundati o n of Ch i n a(30430550)and Guangdong natura l sc i e nce foundation(36567)纤维素是自然界中最丰富的可再生资源,已广泛应用于纤维、造纸、薄膜、聚合物、涂料等工业领域[1]。
有没有想过纤维素胶片是怎样制成的?好吧,让我们看看幕后。
我们取一些纤维素,这些纤维素是从木材或棉花中提取的,甚至像纤维素乙酸盐一样合成的。
我们把它溶解在一种凉爽的溶剂中,如N—甲基形态—N—氧化物(NMMO)或真菌离子液体中,直到我们有一个平滑的,奶油的溶液。
现在,有趣的部分——我们玩温度和浓度,以确保我们的纤维素溶液是正确的。
一旦我们钉好它,我们倒我们的Gooey善良在像玻璃板或特弗隆涂装的表面一样的花哨基底。
还有!我们已经有了一部闪亮的新纤维素胶片准备进入世界。
谁知道科学这么酷又狡猾?
一旦纤维素溶液被分散出来,它就会经历一个叫做再生的过程,转变为纤维素膜。
重生可以以不同的方式发生,比如让溶剂蒸发,将散溶液浸泡在不同的液体中,或者使用抗溶剂使其固化。
我们这样做的方式取决于我们使用的具体溶剂和我们希望的纤维素胶片。
之后,我们将再生的纤维素膜用水冲洗干燥,以除去任何残留溶剂。
我们可以做更多的事情纤维素胶片使它更好不同的用途。
再生纤维素胶片的溶剂方法为我们的目标和政策提供了许多好处。
它能够制作具有可调整特性的高质量纤维素胶片,包括透明度、机械强度和气体渗透性,与促进可持续和可再生材料的释放相一致。
这种方法通过使用适当的溶剂和再生条件,也根据我们对环境保护和资源节约的重视,通过减少化学废物和能源消耗,促进尽量减少对环境的影
响。
溶剂方法的可扩展性使纤维素胶片易于工业生产,有助于实现我们促进经济增长和技术创新的目标。
总体而言,再生纤维素胶片的溶剂方法为可持续生产生物降解材料提供了一种很有希望的办法,符合我们关于可持续发展和负责任的资源管理的立场。
纤维素在离子液体中溶解及反应性能的研究的开题报告一、研究背景和意义纤维素是一种多糖物质,是植物细胞壁的主要成分之一。
纤维素的分子量大、极性强、稳定性高,一直以来都是一种难以溶解和加工的物质。
在传统的溶解方法中需要使用有机溶剂,但这种方法不仅受到环境保护的限制,同时也会导致产生大量有害废弃物。
因此,寻找一种更环保、更具可持续性的纤维素溶解方法是十分必要和紧迫的。
离子液体是一类具有特殊物理、化学性质的无机离子或有机阳离子与非卡宾型准束缚型阴离子或相应的有机阴离子形成的液体。
相较于传统溶剂,离子液体具有密度小、稳定性高、绿色环保等诸多优点,因此,近年来备受关注。
本研究旨在探究离子液体中纤维素的溶解和反应性能,为纤维素溶解提供新的途径和手段,为开发纤维素的利用提供技术支持。
二、研究内容和方法1.研究内容(1)探究不同种类离子液体对纤维素的溶解效果及溶解机理。
(2)研究离子液体中纤维素的反应性质及反应机理。
(3)建立离子液体中纤维素溶解和反应的模型,并对模型进行分析和验证。
2.研究方法(1)实验室实验:通过离子液体和纤维素的混合实验,探究纤维素在不同的离子液体中的溶解效果及溶解机理。
(2)反应动力学实验:通过离子液体中纤维素的反应,制备纤维素的各种化学产物,并通过反应动力学分析,探究离子液体中纤维素的反应性质及反应机理。
(3)理论分析:根据实验结果建立离子液体中纤维素溶解和反应的模型,利用计算机模拟等手段对模型进行分析和验证。
三、研究预期结果(1)离子液体对纤维素的溶解机理和溶解率进行探究,为纤维素溶解提供新的途径和手段。
(2)离子液体中纤维素的反应产物作用机理的探究,为纤维素的利用提供新思路和技术支持。
(3)建立相应的理论模型,对其进行分析和验证,为纤维素的溶解和反应研究提供参考和指导。
四、研究现状分析目前,国内外学者对离子液体中纤维素溶解和反应方面的研究已有不少的成果。
一些研究表明,离子液体可有效地溶解纤维素,通过对离子液体的结构与性质的控制,可调节离子液体对纤维素的溶解能力。
一种咪唑类离子液体的纯化方法与流程咪唑类离子液体是一种具有广泛应用前景的绿色溶剂,在化学合成、催化反应、材料制备、药物传递等领域具有重要作用。
然而,由于合成过程中可能伴随有多种不纯物,因此对咪唑类离子液体进行纯化是非常必要的。
本文将介绍一种咪唑类离子液体的纯化方法与流程。
一、咪唑类离子液体纯化方法的选择咪唑类离子液体的纯化方法需要根据具体情况选择。
通常情况下,采用物理方法和化学方法相结合的方式进行纯化,包括活性炭吸附、离子交换、蒸馏、结晶等。
不同的纯化方法适用于不同的咪唑类离子液体,需根据实际情况选择。
二、咪唑类离子液体纯化流程咪唑类离子液体的纯化流程主要包括前处理、纯化操作、后处理三个步骤。
下面将详细介绍每个步骤的具体操作。
1.前处理(1)制备咪唑类离子液体样品选择一种合适的咪唑类离子液体作为研究对象,确保咪唑类离子液体样品的来源和制备方法。
(2)检测咪唑类离子液体样品的不纯物使用适当的分析方法对咪唑类离子液体样品中的不纯物进行检测和鉴定,例如质谱、核磁共振等。
(3)初步去除不纯物根据不纯物的性质选择合适的方法进行初步去除,比如通过重力过滤、离心等操作将悬浮固体去除。
2.纯化操作(1)活性炭吸附将咪唑类离子液体通过床层活性炭进行吸附,使活性炭上的不纯物被吸附。
(2)离子交换利用离子交换树脂对咪唑类离子液体进行纯化,通过离子交换作用将不纯物与离子交换树脂上的离子进行置换。
(3)蒸馏使用适当的蒸馏设备对咪唑类离子液体进行蒸馏,通过升温、冷凝等操作将不纯物从咪唑类离子液体中分离出来。
(4)结晶根据咪唑类离子液体的溶解性特点,通过调整温度或添加溶剂等方法,使其中不纯物结晶,然后通过过滤等操作将结晶物分离出来。
3.后处理(1)活性炭再生将纯化过程中被活性炭吸附的不纯物从活性炭上除去,使活性炭恢复吸附活性。
(2)离子交换树脂再生利用适当的溶剂和洗涤条件,将纯化过程中吸附在离子交换树脂上的不纯物进行洗脱,使离子交换树脂恢复交换能力。
Pharmacy Information 药物资讯, 2019, 8(3), 43-48Published Online May 2019 in Hans. /journal/pihttps:///10.12677/pi.2019.83005Application of Imidazole Ionic Liquidsin Extracting Active Ingredients inTraditional Chinese MedicineYalan Wang1, Suya Gao1,2*, Miaojie Yang1, Tian Cao1, Yuze Mao1, Dali Tao1, Tangna Zhao1, Jiawen Li1,Rui Wang1, Jiaojiao Wang11College of Pharmacy, Xi’an Medical University, Xi’an Shaanxi2Institute of Medicine, Xi’an Medical University, Xi’an ShaanxiReceived: Mar. 29th, 2019; accepted: Apr. 10th, 2019; published: Apr. 17th, 2019AbstractIonic liquid is new type of green organic solvent. Compared with traditional volatile organic sol-vents, it has many advantages such as good solubility, non-combustible and non-explosive, good controllability, good stability, good safety and environmental protection, and so on. In particular, imidazoles are easy to be synthesized and convenient to be used. In recent years, they have been widely used in chemical industry and medicine. In this paper, the application and advantage of imidazoles ionic liquids are reviewed in extracting effective ingredients from traditional Chinese medicine to provide reference for expanding the application scope of imidazole ionic liquids and optimizing the extraction process of effective components in traditional Chinese medicine.KeywordsImidazole Ionic Liquids, Extraction Method, Active Ingredients, Application咪唑类离子液体在中药有效成分提取中的应用汪亚兰1,高苏亚1,2*,杨妙洁1,曹甜1,毛宇泽1,陶大利1,赵瑭娜1,李佳雯1,王睿1,王皎皎11西安医学院药学院,陕西西安2西安医学院药物研究所,陕西西安收稿日期:2019年3月29日;录用日期:2019年4月10日;发布日期:2019年4月17日*通讯作者。
咪唑类离子液体中纤维素的溶解XXX(西安交通大学化工程与技术学院陕西西安710049)摘要近年来,离子液体作为一类新型的环境友好介质和软功能材料受到了广泛的关注,并被广泛应用于有机合成、催化、电化学、分离分析等领域。
其中,离子液体中的纤维素化学是当前离子液体研究的热点领域之一,离子液体的出现也为纤维素化学的进一步发展提供了广阔的空间。
离子液体以其低熔点、高稳定性、低蒸汽压、溶解性能可调节等优异的理化性能已被证实为纤维素的有效溶剂,被广泛用于纤维素的溶解、再生及应用研究。
本文综述了离子液体的发展历史、咪唑类离子液体性能和制备、以及其中纤维素的溶解行为,包括纤维素溶解度的影响凶素、纤维素在离子液体中的溶解过程、纤维素的溶解及再生机理等,以及离子液体中基于纤维素的新型材料制备研究进展,并对离子液体中纤维素研究存在的问题和未来的发展方向进行了总结和展望。
关键词咪唑类离子液体纤维素溶解再生1 引言目前,世界范围内的能源需求不断增长,而石油作为最重要的能源却是不可再生的。
在未来的50年,石油产品将急剧下降,因此开发新型可替代能源是近几年研究的热点。
木质纤维素类生物质是地球上最丰富的可再生资源,每年产量大约为12⨯吨。
其主要成分包括纤维素、半纤维素和木质素,其中纤维素的1.510含量占一半以上。
纤维素在一定的条件下可以水解为还原糖,得到的还原糖可以发酵制得燃料乙醇。
因此如果利用纤维素制取燃料乙醇的工艺能够实现,不仅可以降低乙醇的生产成本,还能解决能源的短缺问题。
美国能源部门指出与汽油相比,纤维素乙醇燃料燃烧释放的温室气体减少85%。
然而,目前纤维素作为生物代用燃料仍然具有很大的挑战性。
与淀粉的1,4a-糖昔链相比,纤维素的声1, 4糖营链的结晶度更高,纤维素在水中和大部分有机溶剂中都无法溶解,这样使得纤维素的降解和转换的效率较低且加工消耗很大。
从20世纪70年代以来,国内外开发传统的纤维素溶剂包括:/,LiCl N N-二甲LiCl N-甲基-2-毗咯烷酮(NMP),LiCl/l, 3-二甲基-2-咪唑基乙酸钱(DMAc),/琳酮(DMI),DMSO/仲甲醛(PF),N-甲基吗琳-N-氧(NMMO),氢氧化物熔融盐(423LiClO H Oor 22LiSCN H O )和金属络合物水溶液等。
然而这些体系由于毒性较大、难以回收、高成本、不稳定等缺点限制了其在纤维素工业上的应用。
目前,最有效的方法就是通过纤维素酶对纤维素物质进行水解,得到可发酵的还原糖。
由于木质纤维素结构复杂,纤维素酶在正常条件下很难接触到纤维素,只有借助化学的、物理的方法进行预处理,比如用稀酸、稀碱处理法,蒸汽爆破法,生物法等,破坏木质纤维素的结构,使结晶纤维素成为无定形纤维素,这样才能更容易被纤维素酶水解。
尽管如此,用酸碱带来的环境问题和副产物问题是不容忽视的。
因此,如何对木质纤维素进行有效的预处理,是生物质转化为能源过程中关键的问题。
面对这种局面,急需开发一种环境友好的纤维素溶解绿色溶剂来替代上面的物质。
最近研究发现,一些新型的离子液体(ILs)可以在较大程度上溶解纤维素,并且可以在均相系统对纤维素进行深度改性,这样大大提高酶水解纤维素的效率。
离子液体的不挥发性,与传统的挥发性有机溶剂相比,离子液体被称为“绿色”溶剂。
此外,离子液体还具有很多优势,如有良好的离子导电与导热性、高的热容及热能储存密度,化学和热稳定性好。
更为重要的是,它们的许多物理化学性质(如水溶性、极性、可混性等)可以根据应用需要对不同的阴阳离子搭配进行分子设计。
由于这些独特的特性,离子液体已在很多领域如:有机合成、无机合成、生物催化、多聚物合成和分离工程中被广泛用作溶剂和助催化剂。
基于在绿色化学和清洁生产研究领域的成功应用,离子液体被认为是理想的传统挥发性溶剂的替代品。
自从2002年,Rogers 课题组报道了纤维素可以在离子液体中溶解以来,离子液体在纤维素的加工中的应用已经引起学术界和工业界的极大重视,特别是近些年来,离子液体在纤维素中的应用得到了广泛的研究。
2、离子液体和纤维素2.1 离子液体的定义离子液体又称室温离子液体、室温熔融盐(RTILs ),由有机阳离子和有机或无机阴离子组成的,在室温或接近室温时呈液体状态[1]。
离子液体中只有离子存在,无其他分子,且在室温或接近室温时为液态,而传统的离子化合物(如氯化钠,需要在800℃时才能成为液体)熔点很高。
离子液体的阳离子一般由季铵盐、季磷盐、烷基吡啶、烷基咪哇等构成,结构如图1-1所示:阴离子包括:4BF -、6PF -、6SbF -、3NO -、33CF SO -、332()CF SO N --、3ArSO -、32CF CO -、3CH COO -、27Al Cl -、HCOO -等。
2.2离子液体的发展历史离子液体的历史要追溯到1914年,Walden 等[2]把浓硝酸与乙基胺混合得到了无色透明的液体硝酸乙基胺(33[][]EtNH NO ),熔点为120C ,局限于当时的研究条件,这一发现并没有引起足够的关注。
20世纪40年代末期,N-烷基吡啶氯铝酸盐被用于作为电解质电镀铝,20世纪70年代末Hussey [3],Osteryoung [4]和Wilkes [5]等又重新合成了N-烷基吡啶氯铝酸盐。
20世纪80年代,Wilkes 小组[5]第一次发现了二烷基取代咪唑阳离子的离子液体,阴离子为4AlCl -和27Al Cl -,并将其作为溶剂或催化剂应用在Friedel-Crafts 酰基化反应[6]中,然而由于氯铝酸阴离子的离子液体对水非常敏感,这个缺点不容忽视。
1992年Wilkes 等[7]报道了在水或空气中均可以稳定存在的4[][]EMIM BF 离子液体而引起了广泛的关注,随后发现了6PF -阴离子离子液体[8]。
相比于氯铝酸阴离子,4BF -,6PF -在水或空气中均可以稳定地存在。
后来很多1,3-二取代咪唑阳离子的离子液体相继问世,阴离子包括33CF SO -、322[]CF SO N -、32CF CO -、32CH CO -、3PhSO -等[9]。
2.3纤维素纤维素是地球上最丰富的可再生资源之一,人类生存圈内自然年产量约为10910T ⨯,能满足人类对材料环保性和生物相容性日益增加的需求[10],纤维素内部的分子链因氢键的广泛存在而聚集成高度有序的网络结构(如图2)[11],从而形成半晶态的超分子结构,这种高度有序的半晶态超分子结构使纤维素具有理想的机械性能和高稳定化学性能。
与此同时,这种超强的氢键网络也使得纤维素在常规的溶剂(如水和大多数有机溶剂等)中难以溶解,从而限制了其进一步的开发和大规模应用。
因此,寻找一种理想的具有良好纤维素溶解能力的溶剂是当前纤维素化学函需解决的难题之一。
图2 纤维素分子链结构和分子内、分子间氢键早期的水或非水的纤维素溶剂具有环境毒性、溶解能力不足及难以回收等缺陷。
2002年,Swatloski等[12]首次尝试将离子液体作为纤维素溶剂,用于纤维素的再生和多糖的化学修饰,取得了良好的效果.从此以后,离子液体应用于溶解纤维素的研究开始引起人们的广泛关注和重视。
根据阴离子的不同,目前用于溶解、加工纤维素的离子液体大致分成三大类(图3)。
各种常规或功能化的二烷基咪唑类, N-烷基咪唑类、季铵类的氯代盐。
羧酸类和烷基磷酸醋盐[13]。
而纤维素与离子液体相互作用的研究主要集中在:(1)新型高效溶解纤维素离子液体的开发;(2)离子液体中纤维素溶解机理的研究;(3)离子液体中再生纤维素及其复合材料和新型功能性材料的研发等。
2.4咪唑类离子液体由N,N-而玩机咪唑阳离子与阴离子构成的咪唑类离子液体具有制备、结构易于调控的优点,是目前研究最多的离子液体之一。
咪唑类离子液体的结构通式以及常见的咪唑上的取代基和阴离子的名称简写和机构如图4[14]。
咪唑类离子液体用于纤维素的溶解方面的报道很多。
如Swatloski等[12]发现1-丁基-3-甲基咪唑([]bmim Cl)离子液体可以溶解纤维素,这也是最早发现的离子液体在纤维素上的应用;郭明等[15]初步研究了离子液体对微晶纤维素的图3 可溶解纤维素离子液体的典型阴阳离子结构图4 咪唑类离子液体的通式R1,R2为咪唑阳离子的烷基取代基;X-为阴离子溶解性能等;Liu等[16]报道了[]bmim Cl处理过的麦秆纤维素的酶水解,实现了麦秆中纤维素的聚合度和结晶度的降低。
罗慧谋等[17]研究了含羟基的功能化离子液体——氯化1-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑盐([]hmim Cl)对纤维素的溶解性能。
3、咪唑类离子液体的合成离子液体的合成按照合成原理可以分为季铵化反应法、离子交换法[18]。
按照合成步骤的长短可以分为直接合成法和分步合成法。
直接合成法是通过酸碱中和反应或者季铵化反应一步合成离子液体,其操作简便,没有副产品,产品纯化简单;分步合成法(如图5)一般在无法直接合成的情况下使用,其首先通过季铵化反应制备含目标阳离子的卤盐,然后用目标阴离子Y-置换出X-离子,从而得到目标离子液体[19]。
图5 分步法合成离子液体示意图3.1季铵化反应咪唑类离子液体阳离子的形成一般用N-烷基咪唑与酸、卤代烷烃等发生质子化反应,尤以卤代烷烃最为常见。
质子化反应被用来制备一些离子液体如硝酸乙基铵,通过将浓硝酸与冷的乙基胺反应得到[20],反应中多余的胺通过加入一定量的水60℃下抽真空除去,其他的诸如此类的离子液体都可以用这种方法制备。
这种方法己经被报道用来制备大量的低熔点、长碳链的N-烷基取代咪唑氯盐、硝酸盐、四氟硼酸盐等[21],过程中通常加入过量的酸,而且此过程烷基咪唑与质子酸反应是个剧列的放热反应。
这类反应总体说来很容易实现,将N-烷基咪唑与卤代烷烃混合加热即可得到相应的卤素离子液体,但是反应中所需要的温度完全取决于所用的卤代烷烃的种类,其中氯代烷烃的反应活性最差,碘代烷烃的反应活性最高,例如通过N-甲基咪唑与氯代烷烃反应需要在80℃下反应2-3天反应才能进行完全,而N-甲基咪唑与溴代烷烃只需要在50-60℃下反应24h 左右即可反应完全,而且随着卤代烷烃的碳链变长反应活性也越来越差,对于合成大规模的溴代离子液体必要时需注意反应过程中剧烈放热可能导致整个反应的加快,而碘代离子液体的合成只需要在室温条件下就可以完成,但是由于碘类化合物对光极其敏感,所以反应需在避光条件下进行。
当合成的离子液体特别容易吸水时,将反应混合物隔离水分十分重要,若反应中所加入的反应物在空气中不稳定,则需要通入惰性气体作为保护气,不仅可以避免氧气与反应物反应,也可以有效地防止反应产物的吸水。
通常情况下季铵化反应不需要加入溶剂,因为反应物之间完全可以互溶,而生成的卤代离子液体与反应物基本不溶,但是某些情况下,由于反应剧烈放热需要加入溶剂来控制反应速度,溶剂可以使反应物卤代烷烃、三氯乙烷、乙酸乙醋和丙酮等[22],加入的溶剂可以与卤代烷烃互溶且与生成的卤代离子液体不互溶可以用来分离未反应的卤代烷烃等,当反应完成以后由于离子液体的密度一般大于溶剂,静置后取下层离子液体相,然后在加热、抽真空条件下脱除未反应的反应物和溶剂,一般提纯卤代离子液体的温度应小于80C ,若高于这个温度有可能与杂质发生其他的季铵化反应。