第三章 酸碱平衡与酸碱滴定法(2)

11

强酸（碱）：

2一元弱酸(碱): HA(A

-)

多元弱酸(碱): H

nA(An-)

3.两性物质: HA-

4.共轭酸碱(缓冲溶液）: HA+A-+2

HClHCl1

[H](()4)

2WCCK上次课重点回顾

一、酸碱溶液[H+]计算：

+

HCl[H]C

二、酸碱指示剂：

理论变色点：pH=pKa

HIN理论变色范围：pH=pKa

HIN±1

23. 5 酸碱滴定基本原理

滴定曲线：酸碱滴定过程中溶液pH值随滴定剂用

量变化的曲线。

(1)判断滴定突跃大小；

突跃范围：滴定剂加入99.9％------滴定剂过量0.1％时

溶液中pH值的变化范围。(2)选择指示剂

(3)确定滴定终点与化学计量点之差；a----掌握滴定曲线

b----掌握能够直接准确进行酸碱滴定的条件指示剂的选用原则：指示剂的变色范围处于或部分处于pH

值突跃范围内，理论变色点越接近化学计量点越好

3一、滴定曲线与指示剂的选择

一元酸碱滴定曲线

1、强酸滴定强碱或强碱滴定强酸

2、强碱滴定弱酸

3、强酸滴定弱碱

4、强碱滴定混合酸或强酸滴定混合碱

多元酸碱滴定曲线

43.5.1 强酸碱滴定

滴定前:[H+] = c(HCl) = 0.1000 mol·L-1

sp前

（不足0.1%）:(H)(H)(OH)(OH)

(OHH

))[]

(HccV

VVV











sp:7.00

w[H][OH]10K



sp后

(过量0.1%）:(H)(H)

[O(OH)(OH)

(OH)H]

(H)cV

VcV

V









2OHHHO 



+-11

[H][OH]t

WK

K

滴定常数：

例：0.1000 mol·L-1NaOH

滴定20.00 mL0.1000 mol·L-1HCl

50.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1HCl

NaOH

mLT%剩余HCl

mL过量

NaOHpH[H+]计算

0.00020.001.00滴定前: [H+] = c(HCl)

分析化学电子讲义 滴定法分析法

Analytical chemistry 31 第二节 酸碱滴定法

教学目的：

1、掌握酸碱滴定突跃范围和影响突越范围的因素。

2、掌握一元酸碱和多元酸碱能被滴定的条件和判断能否被滴定的原则。

3、熟悉选择指示剂（或混合指示剂）的原则。

4、理解一元强酸滴定一元强碱，一元强碱（酸）滴定一元弱酸（碱）滴定过程中pH的变化情况（酸碱滴定曲线）。

5、了解多元酸和多元碱的滴定。

教学重点与难点：一元酸碱能被滴定的条件。

教学内容：

一、方法简介

什么是酸碱滴定法？

酸碱滴定法（acid-base titration）：利用酸碱间的反应来测定物质含量的方法。

例如：NaOH + HCl NaCl + H2O

根据等物质的量的规则：Cb·Vb = C a·Va

CHCl·VHCl = CNaOH·VNaOH

1、作为滴定分析化学反应必须满足以下几点：

①反应要有确切的定量关系，即按一定的反应方程式进行，并且反应进行的完全；

②反应要迅速完成，对速度慢的反应，有加快的措施；

③主反应不受共存物干扰，或有消除的措施；

④有确定理论终点的方法；

2、进行滴定分析必须具备以下条件：

①准确称量—天平，定容体积的器皿；

②标准溶液；

③确定理论终点的指示剂。

分析化学电子讲义 滴定法分析法

Analytical chemistry 32 二、酸碱滴定曲线和指示剂的选择

由于不同指示剂KHIn不同其变色范围也不同，要想正确反映理论终点的到达，必须了解滴定过程中pH值的变化规律，尤其是理论终点附近的pH值变化规律。

1、强碱滴定强酸（或强酸滴定强碱）

现以c（NaOH）=0.1000mol/L滴定20.00ml c（HCl）=0.1000mol/L溶液为例：

NaOH + HCl === NaCl + H2O

1 第3章 酸碱滴定法

酸碱滴定法是以酸和碱反应为基础的滴定方法，即利用酸标准滴定溶液和碱标准滴定溶液进行滴定的分析方法。常用的标准滴定溶液为强酸和强碱，如HCl、H2SO4、NaOH等。

3.1水溶液中酸碱平衡

3.1.1酸碱质子理论

关于酸和碱的定义在化学中已学过。这里，主要介绍广义的酸碱理论。

根据质子理论，凡是能给出质子（H+）物质称为酸，而能接受质子的物质称为碱。当一种酸（HA）给出质子（H+）之后，其余下的部分A-缺少质子，故有接受质子的能力，因而是一种碱，为了和一般碱相区别，称为共轭碱。

显然，一种酸给出质子后，生成与其对应的共轭碱。因此，酸必定含有能给出的质子，称为酸形；生成的共轭碱，缺少质子，称为碱形。例如：

HCI⇌H++CI-

H2SO4⇌H++ HSO4

NH4⇌H++ NH3

上述这些反应，称为酸碱半反应。HCl、H2SO4、NH4、都是酸、而Cl-、HSO4、NH3、都是碱。可见酸碱可以是分子、阴离子和阳离子。

H+实质上就是1个原子核（相对原子质量为1），体积相当小，在水溶液中必须和水分子（H2O）结合为H3O+存在，为了方便，后面一律写成H+（不写H3O+）。 2 酸和碱在水溶液中，发生酸碱半反应，其平衡常数用K表示，K值只与反应温度有关，而与浓度无关。酸的平衡常数（从电离理论看也叫电离常数）用Ka表示，碱的平衡常数用Kb表示，共轭酸平衡常数用K/a表示，共轭碱平衡常数用K/b表示。

根据质量作用定律可知，一种酸在水溶液中半反应的平衡常数Ka等于生成的共轭碱平衡浓度与[H+]的乘积和酸分子平衡浓度之比，如：

HA⇌H++A_

Ka＝][]][[HAAH （3-1）

以后凡是平衡浓度都加[ ]（方括号）表示。

同理，碱的平衡常数Kb，可如式（3-2）表示：

BOH⇌OH_+B+

Kb=][]][[BOHBOH （3-2）

在水溶液中，质子是通过H2O水合成H3O+进行传递的，所以酸的平衡常数Ka和其共轭碱的平衡常数K/b之间有确定的关系。以醋酸（HAc）为例子，推导如下：

分析化学习题集

初小宇编

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黑龙江东方学院 1

第一章 分析化学中的误差与数据处理

一、基础题

1、下列论述中正确的是：（ A ）

A、准确度高，一定需要精密度高；

B、精密度高，准确度一定高；

C、精密度高，系统误差一定小；

D、分析工作中，要求分析误差为零

2、在分析过程中，通过（ A ）可以减少随机误差对分析结果的影响。

A、增加平行测定次数 B、作空白试验

C、对照试验 D、校准仪器

3、下列情况所引起的误差中，不属于系统误差的是（ A ）

A、移液管转移溶液之后残留量稍有不同

B、称量时使用的砝码锈蚀

C、滴定管刻度未经校正

D、以失去部分结晶水的硼砂作为基准物质标定盐酸

4、下列有关随机误差的论述中不正确的是（ B ）

A、随机误差是随机的；

B、随机误差的数值大小，正负出现的机会是均等的；

C、随机误差在分析中是无法避免的；

D、随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的

5、随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的、2.050×10-2是几位有效数字（ D ）。

A、一位 B、二位 C、三位 D、四位

6、用25ml移液管移出的溶液体积应记录为（ C ）ml。

A、25.0 B、 25 2

C、25.00 D、25.000

7、以下关于偏差的叙述正确的是（ B ）。

A、测量值与真实值之差

B、测量值与平均值之差

C、操作不符合要求所造成的误差

D、由于不恰当分析方法造成的误差

8、分析测定中出现的下列情况，何种属于随机误差?( A )

A、某学生几次读取同一滴定管的读数不能取得一致

B、某学生读取滴定管读数时总是偏高或偏低；