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甲苯直接氯化制对氯甲苯
李宗昌
【期刊名称】《河北化工》
【年(卷),期】1989(000)001
【摘要】本文指出对氯甲苯目前生产原料路线的不足,提出甲苯直接氯化法制取对氯甲苯的优越性,阐述了理论原理及许多实例,希望能付诸工业生产。
【总页数】3页(P41-43)
【作者】李宗昌
【作者单位】石家庄市化工九厂
【正文语种】中文
【中图分类】TQ
【相关文献】
1.二硫化碳萃取—气相色谱法同时测定含盐酸废水中的甲苯、邻氯甲苯、对氯甲苯和氯化苄 [J], 邵燕;张炎;何亮亮;黄春梅
2.甲苯定向氯化合成对氯甲苯 [J], 吴卫;石绍军;吕敬辉
3.甲苯定向氯化合成对氯甲苯 [J], 黄铃;包巨南;田伟军
4.对氯甲苯氯化制2,4—二氯甲苯 [J], 朱旭容;陈鸣德
5.甲苯直接氯化制取对氯甲苯的催化剂选择 [J], 刘立新
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甲苯磺酰氯是一种有机合成中常用的试剂，可以通过以下方法制备：
直接氯化法：将甲苯磺酸与过量的氯化亚砜反应，通常在0-5摄氏度下进行。
反应产生甲苯磺酰亚砜，然后通过加入过量的氯气将其氧化为甲苯磺酰氯。
间位氯化法：将甲苯与氯气或氯化铁直接反应，生成甲苯基氯化物，然后再与亚砜反应生成甲苯磺酰氯。
这些方法中，直接氯化法是常用的工业合成方法，而间位氯化法则适用于小规模实验室合成。
需要注意的是，在进行甲苯磺酰氯的制备时，应注意安全操作，并采取必要的防护措施。
同时，甲苯磺酰氯是一种带有刺激气味的有机试剂，应避免吸入和皮肤接触，并在通风良好的实验室中进行操作。
对氯甲苯制备对甲酚的合成方法研究
陈贵军;程远志;王星禄;杨旭;岳涛
【期刊名称】《浙江化工》
【年(卷),期】2023(54)1
【摘 要】以KOH作为亲核试剂,开发对氯甲苯制备对甲酚合成新工艺。解决现有
对甲酚生产工艺存在的收率低、环境污染重等问题。通过考察氢氧化钾浓度、催化
剂用量等单因素对产物收率的影响,确定了最佳工艺路线,通过核磁共振、液相色谱
等进一步确定了目标产物。该工艺反应条件温和,后处理过程简单,产品纯度好,收率
高,避免了有机溶剂的大量使用,具有绿色环保等优点。
【总页数】5页(P14-17)
【作 者】陈贵军;程远志;王星禄;杨旭;岳涛
【作者单位】青岛科技大学山东化工研究院山东省水相有机合成及高效清洁分离工
程技术研究中心
【正文语种】中 文
【中图分类】TQ2
【相关文献】
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3.邻氯甲苯水解制备邻甲酚和间甲酚研究4.邻氯甲苯水解制备甲酚的工艺研究
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收稿日期:2002-05-23作者简介:赵培新(1965-),男,江苏张家港人,常州纺织服装职业技术学院讲师,工学硕士。
光氯化制备对氯三氯甲苯的工艺条件研究赵培新(常州纺织服装职业技术学院 纺织化学工程系,江苏常州 213004)摘 要:本文研究了在内环流反应器中,以对氯甲苯为原料制备对氯三氯甲苯的新工艺,考察了不同氯气流量、不同氯化温度对对氯甲苯侧链光氯化反应的影响,得出了对氯甲苯的侧链光氯化反应规律。
结合正交试验,得出了对氯甲苯侧链光氯化制备对氯三氯甲苯的较优工艺条件。
关键词:对氯甲苯;对氯三氯甲苯;光氯化;内环流反应器中图分类号:TQ124.4 文献标识码:A 文章编号:1671-4644(2003)02-0034-04The Process Conditions for Preparation ofP -chlorotrichlormethyl Benzene by PhotochloriantionZ HAO Pei-xin(Changzhou Textile &Garment Institute,Changzhou 213004,China)Abstract:The optimal process conditions for the preparation of p-chlorotrichlormethyl benzene by photoc hloriantion for ra w material of p-chlorotoluene in the loop reac tor is studied.The effect of reaction conditions on the conversion of p-chlorotoluene is discussed through changing chlorine flo w and temperature.By perpendicular testing,the better reaction conditions of the photochlorination in the side chain of p-chloromethyl benzene are obtained.Key words:p-chlorotoluen;p-chlorotrichlormethyl;photo-chloriantion;loop reac tor1 前言对氯三氯甲苯是一种非常重要的精细化工原料,用途十分广泛。
实验研究对氯苯甲酸的合成张永华(首都师范大学化学系,北京100037) 摘 要:在液相中由氧气氧化对氯甲苯制备对氯苯甲酸,产率92.7%,含量99.2%.研究了催化剂的配比、反应物的浓度、溶剂的含水量以及温度、压力对反应产率的影响.关键词:对氯甲苯;液相氧化;合成;对氯苯甲酸中图分类号:O625.53 文献标识码:A 文章编号:0493-2137(2001)03-0389-03 对氯苯甲酸是用途广泛的有机合成中间体,大量用于有机化工原料、医药和农药的生产[1～4].对氯苯甲酸的制备,一般是以容易得到的对氯甲苯为原料.合成方法有化学试剂氧化法、光氯化水解法、气相氧化法和液相氧气氧化法等.化学试剂氧化法[5～7]、光氯化水解法[8]生产成本高,腐蚀设备严重,产生大量废液、废气,污染环境,逐渐被各工业国淘汰.气相氧化法[9]反应温度高,能耗大,不容易控制,容易产生焦油,收率低.液相氧气氧化法是80年代兴起的方法.它以低级脂肪酸为溶剂,过渡金属化合物和溴化物为催化剂,由空气或氧气氧化烷基芳香烃制取芳香族羧酸,即Amo co法.该法生产成本低,不产生废气、废液,利于环境保护.产品以晶体析出,纯度高,后处理工艺简单,有利于工业化生产[10,11].缺点是低级脂肪酸做溶剂严重腐蚀设备,反应要在较高的压力(2.5～8.0 M Pa)下进行.本文优选了钴盐、锰盐、溴化物构成的催化剂体系,研究了氧化的反应条件,以添加少量丁酸的芳香性卤代烃为溶剂,在低压(0.5～0.7M Pa)下,用氧气氧化对氯甲苯制取对氯苯甲酸,产率92.7%,纯度99.2%,并解决了溶剂腐蚀设备问题.1 实 验1.1 原 料 对氯甲苯、芳香性卤代烃、有机酸为化学纯试剂.乙酸钴、乙酸锰、溴化物为分析纯试剂.1.2 反应式1.3 实验操作 装有电磁搅拌器、热电偶温度控制器和气体导入管的反应釜中加入对氯甲苯18mL(0.15mol),乙酸钴0.58g,乙酸锰0.30g,溴化物0.21g,芳香性卤代烃85m L,丁酸15m L,搅拌,加热,使物料溶解;通入氧气,釜内压力保持0.5～0.7M Pa,125～130℃反应30min,控制温度在115～125℃,反应至釜内压力不再下降为止;冷却,过滤,烘干,得到白色对氯苯甲酸针状晶体22.1g.1.4 产品分析 产品用日本岛津GC-16A气相色谱仪测定其含量为99.2%.经碱溶-盐酸酸化得到白色粉末,用英国8101型数显熔点仪测定m.p为240～241℃.用美国Perkin-Elm er1700型红外光谱仪测定IR,在1400～1600cm-1处有3个强度不等的吸收峰(苯环骨架), 1690cm-1处有尖的强吸收峰(C=O),3000cm-1处有宽的强吸收峰(O-H),750cm-1处有尖的强吸收峰(C=Cl).用日本T X-100型核磁共振仪测定N MR,在 >12.5有(1H)单峰, =7.1～7.3有(2H)双峰, =7.7～7.8有(2H)双峰.确定产品是对氯苯甲酸. 天津大学学报 第34卷 第3期2001年5月JO U RN A L OF T I AN JIN U N IV ERSIT Y V o l.34 No.3 M ay 2001收稿日期:2000-03-17;修回日期:2000-08-15. 作者简介:张永华(1948-),男,副教授.2 合成条件的选择2.1 催化剂的配比 用乙酸钴做主催化剂,乙酸锰做助催化剂,溴化物做引发促进剂,按正交表L 9(33)设计实验,对催化剂体系的配比进行优选.3因素3水平分别是乙酸钴1.0,1.5,2.0mo l;乙酸锰0.4,0.8,1.2mol;溴化物0.5,1.0,1.5m ol .按1.3操作,使反应物浓度为0.5mo l /L(投入对氯甲苯6mL ),保持主催化剂的量是反应物的5%,进行实验.实验条件及结果列于表1.表1 催化剂配比对反应产率的影响Tab .1 Ef fects of ingredient of catalyst on yield实验编号催化剂配比/mol 乙酸钴乙酸锰溴化物产量/g 产率/%1234567891.01.52.01.01.52.01.01.52.00.40.40.40.80.80.81.21.21.21.50.51.01.01.50.50.51.01.56.26.56.36.76.86.44.55.35.178.181.979.384.485.680.656.766.864.2 对表1的数据进行极差分析,表明在实验范围内,催化剂乙酸钴、乙酸锰、溴化物的最佳配比是1.5∶0.8∶1.0(m ol ).进一步实验说明,乙酸钴、乙酸锰、溴化物的配比在1.5∶0.6～0.8∶0.9～1.1(mo l)范围内,合成对氯苯甲酸的产率85.6%～88.2%.2.2 催化剂的用量 为了缩短反应时间,保证反应效果,节省催化剂,按1.3的操作改变催化剂与对氯甲苯的配比,进行了一系列实验,反应所用时间、现象和结果列于表2.表2 催化剂用量对反应产率的影响Tab .2 Ef fect of ratio of catalyst on yield催化剂∶对氯甲苯/%反应需要时间/h反应液颜色产率/%1.52.53.05.07.02.52.02.01.51.4棕黑淡黄淡黄淡黄紫红71.886.996.988.283.1 由表2,催化剂是对氯甲苯的2.5%～5.0%,能获得好的产率,反应时间相差不大,以3%比较合适.少于2.5%时,催化效率不够,反应物焦油化.超过5%时,造成浪费,也使产品进一步氧化分解,降低产率.2.3 反应物的浓度 此反应属于自由基连锁反应.为了使反应顺利进行,有效的措施是稀释反应液,尽量避免自由基之间的碰撞,防止链终止步骤的出现.但是,产物在溶剂中有一定的溶解性.在0～15℃范围内,对氯苯甲酸溶解度是0.8～1.2g.当反应物的浓度低时,溶解在反应液中的产品所占比例高,产率低.为了获得好的产率,按1.3的操作,改变对氯甲苯在反应液中的浓度,进行一系列实验,其结果列于表3.表3 反应物浓度对反应产率的影响Tab .3 Ef fect of concentration of reaction substrat on yield反应物浓度/(mol/L )投料量/g产品产量/g反应产率/%0.511.01.52.03.06.412.819.325.237.87.014.422.029.040.488.290.792.392.786.0 由表3看出对氯甲苯的浓度在1.5～2.0m ol /L 时产率最高.气相色谱跟踪测定表明,对氯甲苯的浓度高于3.0m ol/L 时,氧化不完全,产率下降.2.4 溶剂的含水量 对Amo co 法的研究,有文献报道水对反应产率有明显的影响,建议加入脱水剂来提高产率.作者按反应物的不同浓度往溶剂中加入不同量的水,按1.3操作,进行了一系列实验,其结果列于表4.表4 溶剂含水量对反应产率的影响Tab .4 Eff ect of water content in solvent on yield反应物浓度/(mol ・L -1)0.5 1.02.0溶剂加水量/%00.010.10.82.500.800.8反应产率/%86.987.488.288.283.190.792.692.792.7 由表4看出,溶剂含少量水,反应产率有所提高.含水量高到一定程度,产率下降.笔者认为,形式上Amo co 法是气、液相氧化的多相反应,实际上是均相反应.催化剂在溶剂中溶解形成溶液,氧气在一定压力下借助与脂肪酸间的氢键作用溶于溶剂,催化氧化反应在均一的液相中进行.反应中,溴化物是自由基引发促进剂,它以下列方式加速自由基的产生: Br -作为配位基与Co 2+结合生成Co 2+Br -,O 2与・390・天津大学学报 2001年 第34卷 第3期 Co2+Br-络合后,配位基Br-通过中心金属钴将电子转移给O2,形成超氧基团和自由基Br.自由基Br从烃分子中夺取氢,引发出径自由基R.溶剂中含有少量水,能够促进溴化物解离出Br-离子,加速自由基的形成.在反应液中加入少量乙酸酐,以脱去催化剂所带结晶水和溶剂中的微量水分.发现反应在140℃才能引发,产率只有78%.溶剂中的水分超过它在溶剂中的溶解度时,体系形成多相,催化剂转入水相,催化效率下降.反应物的浓度对反应产率的影响可能与反应生成的水有关.反应物浓度低,氧化生成的水在反应温度下可以溶于溶剂中.反应物浓度高,氧化生成的水超过溶剂的溶解能力,液体分层,催化剂进入水层,失去催化能力.催化剂所含结晶水和工业级溶剂含水分足以促进溴化物解离,使氧化反应顺利进行.2.5 反应的温度和压力 液相催化氧气氧化芳香烃,一般用加压鼓泡法.它要求反应液有一定的深度,同时需要氧气回收和加压装置.本合成法采用密闭容器加压氧化,工作压力0.5～0.7MPa,足以保证氧气在溶液中的溶解度和氧化效率.反应温度控制在115～125℃为宜.温度低,反应速度慢;温度高,焦油化严重.值得注意的是,反应中温度不可忽高忽低,防止自由基瘁灭.3 结 论 由乙酸钴、乙酸锰、溴化物催化,氧气氧化对氯甲苯,制取对氯苯甲酸可以在添加丁酸的芳香性卤代烃中进行.反应温度115～125℃,压力0.5～0.7MPa.丁酸在反应液中≤20%时,对不锈钢反应釜没有明显的腐蚀作用.反应液经活性白土脱色或蒸馏可以重复使用.用此法生产对氯苯甲酸设备与操作简单,无三废排放,能耗少,成本低,便于工业化生产.参考文献:[1] 刘方明,于建新,刘育亭,等.3-(2′-苯基-1′,2′,3′-连三唑-4′-基)-6-烷基芳基均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑的合成[J].化学学报,1998,56(6):618-624.[2] O r Y S,Phen L T,Chu D T et al.Pr epa ration of tr icyclicer yt hr om ycins as Bacter icides[P].W O9830574,1998. [3] 孙昌俊,王义贵,李洪祥,等.糖苷合成研究(ⅤⅡ)1-0- -D芳酰基-2,3,4-三-0-乙酰基葡萄糖醛酸甲酯的合成及其生物学活性[J].山东大学学报,1996,31(3):327-331.[4]Shrivastav a A K,K umar S,Sabkar P C.2-amino-4-ary lth-iazoles and their thiazo ly la mides as antifung al agents[J].J Inst Chem(India),1997,69(4):113-115.[5] Sasson Y,Zappi G D,N eumann R.L iquid-phase ox idationo f deactiv ated methy lbenzenes by aqueo us sodiumhy po chlor it e catalyzed by r uthenium salts under phase t ransfer cataly tic co nditions[J].J O rg Chem,1986,51(15):2880-2883.[6] Jur sic B.Sur fact ant assist ed permang anate ox idatio n o faro matic co mpo unds[J].Can J Chem,1989,67(9):1381-1383.[7] 王 旗.芳香族羧酸的制备[P].CN1104626,1995.[8] K aminski J,Chmielo w iec U,Duczma le W,et al.M ethodfo r manufacturing pur e o-and p-chlo ro benzoic acids[P].P L155519,1992.[9] A nto l M,Cv engr osov a Z,V r abel I,et al.O xidat ion o falky lar om atic hydro carbons ov er V2O5-Sb2O3/T iO2cat a-ly st[J].Collect Czech Chem Co mmun,1997,62(9):1481-1490.[10]F eld M ar cel.Halobenzo ic acids fr om ring halo genatedt oluene[P].DE3308448,1984.[11]R oehrscheid F,Gr oetsch G.Pr o cess for prepar ing br omi-nated o r chlo rinated ar omat ic car bo x ylic acids[P].EP 713856,1996.SYNTHESIS OF p-CHLOROBENZOIC ACIDZHANG Yong-hua(Dept.of Chemistr y,Capital No rma l U niv ersity,Beijing100037,China)Abstract:p-chlo ro benzoic acid w as pr epar ed by o x ida tio n o f p-chlor ot oluene w ith diox y gen in liquid-phase.T he y ield can reach92.7%,pur it y99.2%.T he effects of the ing redients o f the cata ly st,co ncentr atio n of the r eactio n subst rat,w ater co ntent in the solvent and t emper atur e,pressure o n t he y ield ar e studied.Keywords:p-chlo ro toluene;liquid-phase ox idation;synthesis;p-chlor obenzo ic acid ・391・ 天津大学学报 张永华:对氯苯甲酸的合成。
ICSQ/OGAH工业对氯甲苯中盐湖南株洲化工集团有限公司 发布前言工业对氯甲苯为我公司利用甲苯氯化后，通过精馏分离而得的产品。
由于国内没有该产品的国家标准,行业标准,为此，根据生产现状和市场需求起草制本标准。
本标准代替株洲化学工业集团公司企业标准Q/OGAH0221-91。
本标准与Q/0GAH0221-91的区别:对氯甲苯主含量指标不小于99.5%(优级品)，不小于99.2%(一级品)，不小于99.0%(合格品)，Q/OGAH0221-91指标为不小于99.0%(一级品)，不小于98.0%(合格品)。
增加水份指标。
本标准由株洲化工集团诚信有限公司提出。
本标准由株洲化工集团诚信有限公司归口。
本标准起草单位：株洲化工集团诚信有限公司翔宇公司，株洲化工集团诚信有限公司质量保证部本标准主要起草人：李莽、郭扬武、杨俊工业对氯甲苯1 范围本标准规定了工业对氯甲苯的要求、实验方法、检验规则以及标志、标签、包装运输和贮存。
本标准适用于甲苯氯化后精馏制得的工业对氯甲苯。
该产品主要用于农药、医药、过氧化物、燃料和其他工业产品的中间体。
分子式: C7H7CL结构式:CH3相对分子质量：126.58 (按2001年国际相对原子质量)2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的研究是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB190-1990 危险货物包装标志GB/T191-2000 包装储运图示标志GB/T1250 极限数值的表示方法和判定方法GB/T6678 化工产品采样总则GB15258-1999 化学品安全标签编写规定3 要求3.1 外观:常温下无色透明油状液体，温度低于8℃，有结晶析出。
3.2 工业对氯甲苯应符合表1要求表1 要求4 实验方法4.1 外观：目测法4.2 多氯化物的测定4.2.1 方法与原理工业对氯甲苯试样通过微量注射器注入，并被载气带入色谱柱，使多氯化物与一氯甲苯得到分离，用氢火焰离子化检测器检测。
