电化学原理习题课.

实际稳态扩散过程的规律与理想稳态扩散过程 的区别：
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（1）理想条件下，扩散区和对流区可截然分开了。 而在真实的条件下，扩散区和对流区没有明确界 限，不能截然分开，它们之间有相互重叠区域。
（2）在理想扩散条件下，扩散层有确定的厚度，其 厚度等于毛细管的长度 ；而在真实体系中，由于 对流作用于的存在，只能根据一定的理论来近似 地求解扩散层的有效厚度。
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6、影响电解质溶液导电性的因素有哪些？为什么？
答：①电解质溶液的几何因素。对单位体积溶液，电
解质溶液的导电性与离子在电场作用下迁移的路程和
通过的溶液截面积有关，这同单位体积金属导体受其
长度和横截面积的影响类似。
②离子运动速度。离子运动速度越大，传递电量就越
快，导电能力就越强。离子运动速度又受到离子本性、
电化学原理作业
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第一章 绪论
思考题 1、第一类导体和第二类导体有什么区别？ 答：区别：载流子的不同。第一类导体载流子为物
体内部自由电子或空穴，第二类导体的载流子为 正负离子。 问题：①不要漏掉空穴，②部分同学认为载流子在 各自导体间导电过程涉及化学变化。这是不对的 ，只有在两类导体界面上传递时才会出现化学反 应。
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设计电池时要写对电池组。
4（1） 欲求下列电极的标准电极电位，试设计出
相应的电池，写出电池反应和计算标准电位的公
式：
Ag | Ag
解：电池: ()Zn | ZnSO4 || Ag | AgNO3()
电极反应：(–) Zn 2e Zn2
(+) 2Ag 2e 2Ag 电池反应： Zn 2Ag Zn2 2Ag
平
0 Ag AgNO 3
RT F lna Ag
0.7991 0.0591log0.002 0.64V

【考点】原电池及化学电源 【答案】B 【解析】本题主要考查原电池。
X电极上有无色气体逸出，应为阴极，生成氢气，则Ⅰ为负极，Ⅱ为正极， 根据Mg-AgCl电池中，活泼金属Mg是还原剂、AgCl是氧化剂，金属Mg作 负极，正极反应为：2AgCl+2e-=2Cl-+2Ag，负极反应式为：Mg-2e=Mg2+ 。 B项，由上述分析可知，Ⅱ为正极，其电极反应式为2AgCl+2e-=2Cl-+2Ag， 故B项错误； A项，原电池放电时，阴离子向负极移动，则Cl-在正极产生由正极向负极迁 移，故A项正确； C项，电解NaCl的方程式为2Cl-+2H2O=（电解）2OH-+H2↑+Cl2↑ ，根据 反应的方程式可知，每转移0.5mole-，U型管中消耗0.5molH2O，故C项正确； D项，X电极上有无色气体逸出，应为阴极，生成氢气，同时产生氢氧根离 子，因此开始时U型管中X极附近PH逐渐增大，故D项正确。 综上所述，本题正确答案为B。
2. 镁-氯化银电池是一种以海水为电解质溶液的水激活电池。用该水激活 电池为电源电解NaCl溶液时，X电极上产生无色无味气体。下列分析不正 确的是（ ）。
A. 水激活电池内Cl-由正极向负极迁移 B. Ⅱ为正极，其反应式为Ag++e+=Ag C. 每转移0.5mole-，U型管中消耗0.5molH2O D. 开始时U型管中X极附近PH逐渐增大
B项，②为原电池装置，左烧杯中Zn作负极，右烧杯中Cu作正极，盐桥中阴 离子向负极移动，即Cl-向左烧杯中移动，故B项错误； A项，用图①装置实现铁上镀铜，根据电流的移动方向可知a极为阳极，铜作 阳极，则b电极为阴极，电解质溶液可以是CuSO4溶液，故A项正确； C项，若钢闸门与外接电源的正极相连，则铁闸门作阳极，失电子，发生氧 化反应：Fe-2e-=Fe2+，铁闸门被腐蚀，因此钢闸门应与外接电源的负极相连， 铁闸门作阴极才能被保护，故C项正确； D项，铝和锌分别作原电池的负极，Al-3e-=Al3+，Zn-2e-=Zn2+，当有相同电 子数通过时，消耗的负极材料的物质的量不相同，故D项正确。 综上所述，本题正确答案为B。

电化学原理第一章习题答案1、解：2266KCl KCl H O H O 0.001141.31.010142.31010001000c K K K K cm 11λ−−−−×=+=+=+×=×Ω溶液 2、解：E V Fi i =λ，FE V i i λ=，，， 10288.0−⋅=+s cm V H 10050.0−⋅=+s cm V K 10051.0−⋅=−s cm V Cl 3、解：,62.550121,,,,2−−⋅Ω=−+=eq cm KCl o HCl o KOH o O H o λλλλ2O c c c ,c 1.004H H +−====设故，2,811c5.510cm 1000o H O λκ−−−==×Ω4、（1）121,,Cl ,t t 1,t 76.33mol (KCl o KCl o Cl cm λλλλλ−−−−+−+−=++=∴==Ω⋅∵中）121121121,K ,Na ,Cl 73.49mol 50.14mol 76.31mol (NaCl o o o cm cm cm λλλ++−−−−−−−=Ω⋅=Ω⋅=Ω⋅同理：，，中）（2）由上述结果可知： 121Cl ,Na ,121Cl ,K ,mol 45.126mol 82.142−−−−⋅Ω=+⋅Ω=+−+−+cm cm o o o o λλλλ，在KCl 与NaCl 溶液中−Cl ,o λ相等，所以证明离子独立移动定律的正确性；（3） vs cm vs cm u vs cm u F u a o o l o l o i o /1020.5,/1062.7,/1091.7,/24N ,24K ,24C ,C ,,−−−×=×=×==++−−λλ5、解：Cu(OH)2== Cu 2++2OH -,设=y ；2Cu c +OH c −=2y 则K S =4y 3因为u=Σu i =KH 2O+10-3[y λCu 2++2y λOH -]以o λ代替λ（稀溶液）代入上式，求得y=1.36×10-4mol/dm 3所以Ks=4y 3=1.006×10-11 (mol/dm 3)36、解： ==+，令=y ，3AgIO +Ag −3IO Ag c +3IO c −=y ，则=y S K 2，K=i K ∑=+（y O H K 2310−+Ag λ+y −3IO λ）作为无限稀溶液处理，用0λ代替，=+y O H K 2310−3AgIO λ则：y=43651074.1104.68101.11030.1−−−×=××−×L mol /;∴= y S K 2=3.03810−×2)/(L mol 7、解：HAc o ,λ=HCl o ,λ+NaAc o ,λ-NaCl o ,λ=390.7，121−−⋅Ωeq cm HAc o ,λ=9.02121−−⋅Ωeq cm ∴α0/λλ==0.023，==1.69αK _2)1/(V αα−510−×8、解：由欧姆定律IR=iS KS l ⋅=K il,∵K=1000c λ,∴IR=1000il cλ⋅=V 79.05.0126101010533≈××××− 9、解：公式log ±γ=-0.5115||||+Z −Z I （设25）C °（1）±γ=0.9740，I=212i i z m ∑,I=212i i c z ∑，=（）±m ++νm −−νm ν1（2）±γ=0.9101，（3）±γ=0.6487，（4）±γ=0.811410、解：=+H a ±γ+H m ，pH=-log =-log （0.209+H a 4.0×）=1.08电化学原理第二章习题答案1、 解：()+2326623Sb O H e Sb H O ++++ ，()−236H H +6e + ，电池:2322323Sb O H Sb H O ++解法一：00G E nF ∆=−83646F =0.0143V ≈，E=+0E 2.36RT F 2232323log H Sb O Sb H OP a a a ==0.0143V0E 解法二：0602.3 2.3log log 6Sb Sb H H RT RT a a F Fϕϕϕ+++=+=+； 2.3log H RTa Fϕ+−=∴000.0143Sb E E ϕϕϕ+−=−===V2解：⑴，(()+22442H O e H O +++ )−224H H +4e + ；电池:22222H O H O +2220022.3log 4H O H O P P RT E E E Fa =+= 查表：0ϕ+=1.229V ，0ϕ−=0.000V ，001.229E V ϕϕ+−∴=−= ⑵视为无限稀释溶液，以浓度代替活度计算()242Sn Sn e ++−+ ，()，电池:32222Fe e Fe ++++ 23422Sn Fe Sn Fe 2+++++ +23422022.3log 2Sn Fe Sn Fe C C RT E E F C C ++++=+=（0.771-0.15）+220.05910.001(0.01)log 20.01(0.001)××=0.6505V ⑶()，，(0.1)Ag Ag m e +−+ ()(1)Ag m e Ag +++ (1)(0.1)Ag m Ag m ++→电池：(1)0(0.1)2.3log Ag m Ag m a RT E E F a ++=+，（其中，=0） 0E 查表：1m 中3AgNO 0.4V γ±=，0.1m 中3AgNO 0.72V γ±=， 2.310.4log0.0440.10.72RT E V F×∴==× 3、 解：2222|(),()|(),Cl Hg Hg Cl s KCl m Cl P Pt ()2222Hg Cl Hg Cl e −−++ ，()222Cl e Cl −++ ，222Hg Cl Hg Cl 2+ 电池：222200002.3log 2Cl Hg Hg Cl P a RT E E E F a ϕϕ+−=+==−∵O 1.35950.2681 1.0914(25C)E V ，∴=−=设 由于E 与无关，故两种溶液中的电动势均为上值Cl a −其他解法：①E ϕϕ+=−−0，亦得出0E ϕϕ+=−−②按Cl a −计算ϕ+，查表得ϕ甘汞，则E ϕϕ+=−甘汞 4、 ⑴解法一：23,(1)|(1)()H Pt H atm HCl a AgNO m Ag +=()222H H e +−+ 222，()Ag e Ag +++ g ，2222H Ag H A ++++ 电池：有E ϕϕϕ+−=−=+，02.3log()AgAgAg RTE m Fϕγ++±∴=−。

高中化学电化学原理的分析与判断知识点归纳及专题练习题（含答案）一、知识点归纳1．两池(原电池、电解池)判定规律首先观察是否有外接电源，若无外接电源，则可能是原电池，然后依据原电池的形成条件分析，判定思路主要是“四看”：先看电极，其次看是否自发发生氧化还原反应，再看电解质溶液，最后看是否形成闭合回路。

若有外接电源，两电极插入电解质溶液中，则是电解池。

2．电极反应(1)原电池：正极：得到电子，发生还原反应；负极：失去电子，发生氧化反应。

(2)电解池：阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应。

(3)充电电池：负接负为阴极，正接正为阳极。

放电时的负极和充电时的阳极发生氧化反应；放电时的正极和充电时的阴极发生还原反应。

3．粒子移动(1)原电池：阴离子→负极，阳离子→正极。

(2)电解池：阴离子→阳极，阳离子→阴极。

4．电极反应式的书写步骤5．电解规律(1)电极放电规律：活泼电极作阳极时会放电；惰性电极都不放电。

(2)用惰性电极电解电解质溶液时，根据阴、阳离子放电顺序可分为四种类型，即电解水型(如电解Na2SO4、H2SO4、NaOH溶液等)；电解电解质型(如电解CuCl2溶液盐酸等)；放氢生碱型(如电解NaCl、MgCl2溶液等)；放氧生酸型(如电解CuSO4、AgNO3溶液等)。

二、专题练习题1．(2016·天津理综，3)下列叙述正确的是()A．使用催化剂能够降低化学反应的反应热(ΔH)B．金属发生吸氧腐蚀时，被腐蚀的速率与氧气浓度无关C．原电池中发生的反应达平衡时，该电池仍有电流产生D．在同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，说明CuS的溶解度比ZnS的小解析A项，使用催化剂能降低化学反应的活化能，不能改变化学反应的反应热，错误；B项，金属发生吸氧腐蚀，被腐蚀的速率与氧气浓度有关，氧气的浓度越大，腐蚀速率越快，错误；C项，原电池中发生的反应达到平衡时，各物质的浓度和物质的量不变，两极不存在电势差，不再产生电流，错误；D项，在同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，根据K sp和ZnS与CuS的阴阳离子比相同，则说明CuS在盐酸中的溶解度比ZnS的小，正确。