有机化学课后答案
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-教育精选- 可编辑 (十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。 ⑴ CH3 ⑵ CH3CHCH2CH2CH3 ⑶ CH3CCH2CH3CH3 ⑷ CH3CHCHCH
3
CH3
解:自由基的稳定性顺序为:⑶>⑷>⑵>⑴
(一) 完成下列反应式: (3) (CH3)2C=CH2 + Br2
NaCl
水溶液
(CH3)2CCH2BrBr(CH3)2CCH2ClBr(CH3)2CCH2OH
Br++
(4) CH3CH2CCHCH3CH2CH2CHO
CH3CH2CCH
OHH(1) 1/2(BH3)2
(2) H2O2 , OH-
(5) CH3+ Cl2 + H2O
CH3
OHClCH3
ClOH+
(6) CH3CH3OHCH3CH3(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH-
(7) CH3CH2Cl2500 Co(A)(B)CH3CH2ClHBrROORCH3CH2BrCl (9) CH3CH2CCH + H2O
HgSO
4
H2SO4
CH3CH2CCH3
O
(10) COOH + CH3COOHKMnO4CH=CHCH3 -教育精选-
可编辑 (12) Br+ Br
2
300 Co
(13) Br+ NaCCH
(14) C=CC6H5
C6H5H
HCH3CO3HCC
O
HC6H
5
HC6H5
(六) 在下列各组化合物中,哪一个比较稳定?为什么?
(1) (A) C=CHHCH(CH3)2CH3 , (B) C=CHCH(CH3)2
HCH3
(2) (A) CH3 , (B) CH3
(3) (A) , (B) , (C) (4) (A) , (B) (5) (A) , (B) , (C) 。 (6) (A) CH3 , (B) CH
2
(七) 将下列各组活性中间体按到稳定性由大小排列成序: (1) CH3CHCH3Cl3CCHCH3(CH3)3C(A)(B)(C)
(2) (CH3)2CHCH2CH2(CH3)2CCH2CH3(CH3)2CHCHCH3(A)(B)(C) 解:(1)C>A>B (2)B>C>A -教育精选- 可编辑 (八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子,试写出其重排后碳正离子的结构。
(1) CH3CH2CH2 (2) (CH3)2CHCHCH3
(3) (CH3)3CCHCH3 (4) CH3
(1) CH3CHCH3 (2) (CH3)2CCH2CH3 (3) (CH3)2CCH(CH3)2 (4) CH3
(4) (CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2
CH3
H+
CH3
CH3CH
3
解:(CH3)2CCH2CH2CHCH=CH2CH3H+(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2
CH3
CH3CH3CH3- H+CH3
CH3CH
3
分子内亲电加成
(十六) 由指定原料合成下列各化合物(常用试剂任选): (1) 由1-丁烯合成2-丁醇
解:CH3CH2CH=CH2
H2SO4CH3CH2CHCH3OSO2OHCH3CH2CHCH3OHH2O
(2) 由1-己烯合成1-己醇
解:CH3CH2CH2CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH
(1) B2H6
(2) H2O2 ,OH- -教育精选- 可编辑 (3) CH3C=CH2CH3ClCH2CCH2
O
CH3
解:CH3C=CH2CH3ClCH2CCH2OCH3Cl2(1mol)CH3CO3H500 CoClCH2C=CH2
CH3
(4) 由乙炔合成3-己炔 解:HCCHCH3CH2CCCH2CH3
2C2H5Br2Na
NH3(l)NaCCNa
(5) 由1-己炔合成正己醛 解:CH3CH2CH2CH2CCH
CH3CH2CH2CH2CH=CH
OH(1) B2H6
(2) H2O2 ,OH-
CH3(CH2)3CH2CHO
(6) 由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚 解:CH3CH2CH2OHCH3CCHCH3CHCH
2
(1) B2H6(2) H2O2 , OH-H2
P-2
CH3CH2CH2OCH=CH2
HCCH
KOH ,
(二十) 某化合物(A)的分子式为C7H14,经酸性高锰酸钾溶液氧化后生成两个化合物(B)和(C)。(A)经臭氧化而后还原水解也得相同产物(B)和(C)。试写出(A)的构造式。
解:(CH3)2C=CCH2CH3
CH3
(A)
(CH3)2C=CCH2CH3
CH3
(A)(1) O3
(2) H2O , Zn
KMnO4
H+CH3CCH3 + CH3CCH2CH
3
OO
CH3CCH3 + CH3CCH2CH3
OO -教育精选- 可编辑 (二十一) 卤代烃C5H11Br(A)与氢氧化钠的乙醇溶液作用,生成分子式为C5H10的化合物(B)。(B)用高锰酸钾的酸性水溶液氧化可得到一个酮(C)和一个羧酸(D)。而(B)与溴化氢作用得到的产物是(A)的异构体(E)。试写出(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的构造式及各步反应式。 解:
CH3CHCHCH3CH3BrCH3C=CHCH3CH3CH3C=OCH3CH3COOHCH3CCH2CH3
CH3
Br(A)(B)(C)(D)
(E)
各步反应式:
CH3CHCHCH3
CH3
BrCH3C=CHCH3CH3CH3C=O
CH3
CH3COOH
CH3CCH2CH3
CH3
Br
(A)(B)(C)(D)
(E)
NaOHC2H5OHKMnO
4
H+
HBr
+
(二十三) 有(A)和(B)两个化合物,它们互为构造异构体,都能使溴的四氯化碳溶液褪色。(A)与Ag(NH3)2NO3反应生成白色沉淀,用KMnO4溶液氧化生成丙酸(CH3CH2COOH)和二氧化碳;(B)不与Ag(NH3)2NO3反应,而用KMnO4溶液氧化只生成一种羧酸。试写出(A)和(B)的构造式及各步反应式。 解:CH3CH2CCH(A) CH3CCCH3(B)
各步反应式:
CH3CH2CCH(A)+ Br
2CH3CH2CBr2CHBr
2
CCl4
Ag(NH3)2NO3
KMnO4
CH3CH2CCAgCH3CH2CCH
CH3CH2CCHCH3CH2COOH + CO2
无色棕红色(灰白色) -教育精选-
可编辑 CH3CBr2CBr2CH3CH3CCCH
3
+ Br
2
CCl4
(B)
CH3CCCH3KMnO42CH3COOHCH3CCCH3
Ag(NH3)2NO3x
无色棕红色
(二十五) 某化合物(A),分子式为C5H8,在液氨中与金属钠作用后,再与1-溴丙烷作用,生成分子式为C8H14的化合物(B)。用高锰酸钾氧化(B)得到分子式C4H8O2
为的两种不同的羧酸(C)和(D)。(A)在硫酸汞存在下与稀硫酸作用,可得到分子式
为C5H10O的酮(E)。试写出(A)~(E)的构造式及各步反应式。
解:CH3CHCCCH2CH2CH3
CH3
CH3CHCCH
CH3
(A)(B)
(C)(D)(E)CH3CHCOOH
CH3
CH3CH2CH2COOHCH3CHCH3CCH3
O
各步反应式: NaNH3(l)CH3CHCCCH2CH2CH3CH3CH3CHCCHCH3(A)(B)CH3CHCCNa
CH3
CH3CH2CH2Br
CH3CHCCCH2CH2CH3CH3(B)KMnO4(C)(D)CH3CHCOOHCH3CH3CH2CH2COOH+
CH3CHCCHCH3(A)(E)CH3CHCH3CCH3
OH2SO4 + H2O
HgSO4