有机化学课后答案

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-教育精选- 可编辑 (十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。 ⑴ CH3 ⑵ CH3CHCH2CH2CH3 ⑶ CH3CCH2CH3CH3 ⑷ CH3CHCHCH

3

CH3

解:自由基的稳定性顺序为:⑶>⑷>⑵>⑴

(一) 完成下列反应式: (3) (CH3)2C=CH2 + Br2

NaCl

水溶液

(CH3)2CCH2BrBr(CH3)2CCH2ClBr(CH3)2CCH2OH

Br++

(4) CH3CH2CCHCH3CH2CH2CHO

CH3CH2CCH

OHH(1) 1/2(BH3)2

(2) H2O2 , OH-

(5) CH3+ Cl2 + H2O

CH3

OHClCH3

ClOH+

(6) CH3CH3OHCH3CH3(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH-

(7) CH3CH2Cl2500 Co(A)(B)CH3CH2ClHBrROORCH3CH2BrCl (9) CH3CH2CCH + H2O

HgSO

4

H2SO4

CH3CH2CCH3

O

(10) COOH + CH3COOHKMnO4CH=CHCH3 -教育精选-

可编辑 (12) Br+ Br

2

300 Co

(13) Br+ NaCCH

(14) C=CC6H5

C6H5H

HCH3CO3HCC

O

HC6H

5

HC6H5

(六) 在下列各组化合物中,哪一个比较稳定?为什么?

(1) (A) C=CHHCH(CH3)2CH3 , (B) C=CHCH(CH3)2

HCH3

(2) (A) CH3 , (B) CH3

(3) (A) , (B) , (C) (4) (A) , (B) (5) (A) , (B) , (C) 。 (6) (A) CH3 , (B) CH

2

(七) 将下列各组活性中间体按到稳定性由大小排列成序: (1) CH3CHCH3Cl3CCHCH3(CH3)3C(A)(B)(C)

(2) (CH3)2CHCH2CH2(CH3)2CCH2CH3(CH3)2CHCHCH3(A)(B)(C) 解:(1)C>A>B (2)B>C>A -教育精选- 可编辑 (八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子,试写出其重排后碳正离子的结构。

(1) CH3CH2CH2 (2) (CH3)2CHCHCH3

(3) (CH3)3CCHCH3 (4) CH3

(1) CH3CHCH3 (2) (CH3)2CCH2CH3 (3) (CH3)2CCH(CH3)2 (4) CH3

(4) (CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2

CH3

H+

CH3

CH3CH

3

解:(CH3)2CCH2CH2CHCH=CH2CH3H+(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2

CH3

CH3CH3CH3- H+CH3

CH3CH

3

分子内亲电加成

(十六) 由指定原料合成下列各化合物(常用试剂任选): (1) 由1-丁烯合成2-丁醇

解:CH3CH2CH=CH2

H2SO4CH3CH2CHCH3OSO2OHCH3CH2CHCH3OHH2O

(2) 由1-己烯合成1-己醇

解:CH3CH2CH2CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH

(1) B2H6

(2) H2O2 ,OH- -教育精选- 可编辑 (3) CH3C=CH2CH3ClCH2CCH2

O

CH3

解:CH3C=CH2CH3ClCH2CCH2OCH3Cl2(1mol)CH3CO3H500 CoClCH2C=CH2

CH3

(4) 由乙炔合成3-己炔 解:HCCHCH3CH2CCCH2CH3

2C2H5Br2Na

NH3(l)NaCCNa

(5) 由1-己炔合成正己醛 解:CH3CH2CH2CH2CCH

CH3CH2CH2CH2CH=CH

OH(1) B2H6

(2) H2O2 ,OH-

CH3(CH2)3CH2CHO

(6) 由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚 解:CH3CH2CH2OHCH3CCHCH3CHCH

2

(1) B2H6(2) H2O2 , OH-H2

P-2

CH3CH2CH2OCH=CH2

HCCH

KOH ,

(二十) 某化合物(A)的分子式为C7H14,经酸性高锰酸钾溶液氧化后生成两个化合物(B)和(C)。(A)经臭氧化而后还原水解也得相同产物(B)和(C)。试写出(A)的构造式。

解:(CH3)2C=CCH2CH3

CH3

(A)

(CH3)2C=CCH2CH3

CH3

(A)(1) O3

(2) H2O , Zn

KMnO4

H+CH3CCH3 + CH3CCH2CH

3

OO

CH3CCH3 + CH3CCH2CH3

OO -教育精选- 可编辑 (二十一) 卤代烃C5H11Br(A)与氢氧化钠的乙醇溶液作用,生成分子式为C5H10的化合物(B)。(B)用高锰酸钾的酸性水溶液氧化可得到一个酮(C)和一个羧酸(D)。而(B)与溴化氢作用得到的产物是(A)的异构体(E)。试写出(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的构造式及各步反应式。 解:

CH3CHCHCH3CH3BrCH3C=CHCH3CH3CH3C=OCH3CH3COOHCH3CCH2CH3

CH3

Br(A)(B)(C)(D)

(E)

各步反应式:

CH3CHCHCH3

CH3

BrCH3C=CHCH3CH3CH3C=O

CH3

CH3COOH

CH3CCH2CH3

CH3

Br

(A)(B)(C)(D)

(E)

NaOHC2H5OHKMnO

4

H+

HBr

+

(二十三) 有(A)和(B)两个化合物,它们互为构造异构体,都能使溴的四氯化碳溶液褪色。(A)与Ag(NH3)2NO3反应生成白色沉淀,用KMnO4溶液氧化生成丙酸(CH3CH2COOH)和二氧化碳;(B)不与Ag(NH3)2NO3反应,而用KMnO4溶液氧化只生成一种羧酸。试写出(A)和(B)的构造式及各步反应式。 解:CH3CH2CCH(A) CH3CCCH3(B)

各步反应式:

CH3CH2CCH(A)+ Br

2CH3CH2CBr2CHBr

2

CCl4

Ag(NH3)2NO3

KMnO4

CH3CH2CCAgCH3CH2CCH

CH3CH2CCHCH3CH2COOH + CO2

无色棕红色(灰白色) -教育精选-

可编辑 CH3CBr2CBr2CH3CH3CCCH

3

+ Br

2

CCl4

(B)

CH3CCCH3KMnO42CH3COOHCH3CCCH3

Ag(NH3)2NO3x

无色棕红色

(二十五) 某化合物(A),分子式为C5H8,在液氨中与金属钠作用后,再与1-溴丙烷作用,生成分子式为C8H14的化合物(B)。用高锰酸钾氧化(B)得到分子式C4H8O2

为的两种不同的羧酸(C)和(D)。(A)在硫酸汞存在下与稀硫酸作用,可得到分子式

为C5H10O的酮(E)。试写出(A)~(E)的构造式及各步反应式。

解:CH3CHCCCH2CH2CH3

CH3

CH3CHCCH

CH3

(A)(B)

(C)(D)(E)CH3CHCOOH

CH3

CH3CH2CH2COOHCH3CHCH3CCH3

O

各步反应式: NaNH3(l)CH3CHCCCH2CH2CH3CH3CH3CHCCHCH3(A)(B)CH3CHCCNa

CH3

CH3CH2CH2Br

CH3CHCCCH2CH2CH3CH3(B)KMnO4(C)(D)CH3CHCOOHCH3CH3CH2CH2COOH+

CH3CHCCHCH3(A)(E)CH3CHCH3CCH3

OH2SO4 + H2O

HgSO4