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新课标三年高考化学试题分类解析——物质结构与性质(选修)

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用心 爱心 专心 新课标三年高考化学试题分类解析——物质结构与性质（选修） 1．（2007海南·22）下列叙述正确的是（ ） A．分子晶体中的每个分子内一定含有共价键 B．原子晶体中的相邻原子间只存在非极性共价键 C．离子晶体中可能含有共价键 D．金属晶体的熔点和沸点都很高 答案：C 考点：本题考查了晶体的结构与性质。 解析：本题中稀有气体为单原子分子无共价键；原子晶体中如SiO2 也存在Si－O极性共价键，B错；在铵盐中既存在离子键又存在共价键，C正确。金属汞的熔点很低，D错。 2．（2007海南·23）用价层电子对互斥理论预测H2S和BF3的立体结构，两个结论都正确的是（ ） A．直线形；三角锥形 B．V形；三角锥形 C．直线形；平面三角形 D．V形；平面三角形 答案：D 考点：本题考查了价层电子对互斥理论的应用。 解析：H2S为V形；BF3为平面三角形。

3．（2007海南·24）NaCl的晶胞如右图，每个NaCl晶胞中含有的Na+离子和Cl离子的数

目分别是（ ） A．14，13 B．1，1 C．4，4 D．6，6 答案：C 考点：本题考查了NaCl晶胞的结构。

解析：每个NaCl晶胞中含有的Na+离子和Cl离子的数目分别是4、4。 4．（08年海南化学·22）在硼酸[B(OH)3]分子中，B原子与3个羟基相连，其晶体具有与石墨相似的层状结构。则分子中B原子杂化轨道的类型及同层分子间的主要作用力分别是 A．sp，范德华力 B．sp2，范德华力 C．sp2，氢键 D．sp3，氢键 答案：C 用心 爱心 专心

解析：由于石墨的结构是平面六边形，每个碳原子以sp2杂化轨道的类型形成的三个共价键是正三角形构型，而硼酸[B(OH)3]分子中，B原子与3个羟基相连，其晶体具有与石墨相似的层状结构。因此B原子杂化轨道的类型为sp2类型，且羟基之间作用力为氢键。 5．（08年海南化学·23）在基态多电子原子中，关于核外电子能量的叙述错误．．的是C

A．最易失去的电子能量最高 B．电离能最小的电子能量最高 C．p轨道电子能量一定高于s轨道电子能量 D．在离核最近区域内运动的电子能量最低 答案：C 解析：选项C没有指明p轨道电子和s轨道电子是否处于同一电子层。 6．（08年海南化学·24）已知X、Y、Z三种元素组成的化合物是离子晶体，其晶胞如图所示，则下面表示该化合物的化学式正确的A A．ZXY3 B．ZX2Y6

C．ZX4Y8 D．ZX8Y12

答案：A 解析：化合物的化学式确定的方法为均摊法。X处在正方体的八个顶点上，其个数为：1818；Y处在正方体的12条楞上，其个数为：11234；Z处在正方体的体

心上，其个数为1。 7．（09年海南化学·19.1）在以离子键为主的化学键中常含有共价键的成分。下列各对原子形成化学键中共价键成分最少的是: A．Li，F B．Na，F C．Na，C1 D．Mg，O 答案：B 解析：比较两原子电负性的差，其中Na与F的电负性差最大。 8．（09年海南化学·19.2）下列有关物质性质、结构的表述均正确，且存在因果关系的是: 表述Ⅰ 表述Ⅱ A 在水中，NaCl的溶解度比I2的溶解度大

NaCl晶体中C1—与Na+间的作用力大于碘

晶体中分子间的作用力

B 通常条件下，CH4分子比PbH4分子稳定性高 Pb的原子半径比C的大，Pb与H之间的键能比C与H间的小 C 在形成化合物时，同一主族元素的化合价同一主族元素原子的最外层电子数相同 用心 爱心 专心

相同 D P4O10、C6H12O6溶于水后均不导电 P4O10、C6H12O6均属于共价化合物

答案：B 解析：A选项中，NaCl溶于水是离子晶体的特性，I2是非极性分子溶解度小；B选项中分子的稳定性与键能有关，所以正确；C中形成化合物不一定是最高价或最低价，所以不与最外层电子数呈因果关系；D选项因P4O10发生了反应，所以不能证明P4O10是共价化合物。 9．（09年海南化学·19.3）下列说法中错误．．的是:

A．SO2、SO3都是极性分子 B．在NH4+ 和[Cu(NH3)4]2+中都存在配位键 C．元素电负性越大的原子，吸引电子的能力越强 D．原子晶体中原子以共价键结合，具有键能大、熔点高、硬度大的特性 答案：A 解析：A选项中，SO3是平面三角形的分子，为非极性分子，明显错误。 10．（11分）（2007海南·25）A、B、C、D、E代表5种元素。请填空： （1）A元素基态原子的最外层有3个未成对电子，次外层有2个电子，其元素符号为 ； （2）B元素的负一价离子和C元素的正一价离子的电子层结构都与氩相同，B的元素符号为 ，C的元素符号为 ； （3）D元素的正三价离子的3d亚层为半充满，D的元素符号为 ，其基态原子的电子排布式为 。 （4）E元素基态原子的M层全充满，N层没有成对电子，只有一个未成对电子，E的元素符号为 ，其基态原子的电子排布式为 。 答案：（1）N（2）Cl K（3）Fe 1s22s22p63s23p63d64s2 （4） Cu 1s22s22p63s23p63d104s1 考点：本题考查了常见元素种类推断以及原子结构。 解析：(1)A元素原子核外共有5个电子，则核内为5个质子，因此为N。(2)B、C分别为17、19号元素即Cl、K。(3)D3+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d5，可知D为26号元素，即Fe，因此其基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2。(4)E元素原子核外共有29个电子，即第29号元素为Cu，电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1。 用心 爱心 专心

11．（07年广东化学·29）（10分） C、S、O、Se是同族元素，该族元素单质及其化合物在材料、医药等方面有重要应用。请回答下列问题：

（1）Ge的原子核外电子排布式为 （2）C、Si、Sa三种元素的单质中，能够形成金属晶体的是 （3）按要求指出下列氧化物的空间构型、成键方式或性质 ①CO2分子的空间构型及碳氧之间的成键方式 ； ②SO2晶体的空间构型及硅氧之间的成键方式 ； ③已知SnO2是离子晶体，写出其主要物理性质 （写出2条即可） （4）CO可以和很多金属形成配合物，如Ni（CO）2，Ni与CO之间的键型为 （5）碳氧键的红外伸缩振动频率与键的强度成正比，已知Ni（CO）4中碳氧键的伸缩振动频率为2060cm－3，CO分子中碳氧键的伸缩振动频率为2143cm－2，则Ni（CO）中碳氧键的强度比CO分子中碳氧键的强度 （填字母）

A．强 B．弱 C．相等 D．无法判断 答案：（10分） （1）1s22s22p63s23p63d104s24p2 （2）Sn （3）①直线型 共价键（或α键与π键）②Si=O通过共价键形成四面体结构，四面体之间通过共价键形成空间网状结构共价键（或α键）③熔融时能导电、较高的熔点

（4）配位键 用心 爱心 专心

（5）B 解析：考查学生对原子结构和原子核外电子排布的了解，对常见物质空间构型和化学键与物质性质的了解，以及对原子晶体、金属晶体、简单配合物的结构的了解和对离子键形成的理解，考查学生的归纳推理能力、信息迁移能力及其综合应用能力。

12．（07年宁夏理综·31B）[化学—选修物质结构与性质] 已知A、B、C、D和E 5种分子所含原子数目依次为1、2、3、4和6，且都含有18个电子。又知B、C和D是由两种元素的原子组成。请回答： （1）组成A分子的原子的核外电子排布式是 ； （2）B和C的分子式分别是 和 ；C分子的立体结构呈 型，该分子属于 分子（填“极性”或“非极性”）； （3）若向D的稀溶液中加入少量二氧化锰，有无色气体生成。则D的分子式是 ，该反应的化学方程式为 ； （4）若将1mol E在氧气中完全燃烧，只生成1mol CO2和2molH2O，则E的分子式是 。

答案：（1）1s22s22p63s23p6 （2）HCl H2S V 极性 （3）H2O2 2H2O2

2H2O+O2↑（4）CH4O 解析：（1）因A有18个电子且只有1个原子，所以A为18号元素Ar，按照核外电子排布规律可以写出其电子排布式为1s22s22p63s23p6 。 （2）B、C两分子均有2种元素组成的，是分别含有2和3个原子的18电子的分子，所以B为HCl，C为H2S，H2S的结构与水分子的结构相似均为“V”型的极性分子。 （3）因为D分子中含有4个原子、2种元素、18个电子，且在溶液中加入MnO2后生

成无色气体，所以D为H2O2 。反应的化学方程式为2H2O22H2O+O2↑。

（4）因为1mol E在氧气中完全燃烧，只生成1mol CO2和2molH2O，所以1个E分子中含有1个C原子和4个H原子。又因为E分子中含有6个原子且为18电子分子，因此E中含有的另一个原子为O原子。因此E的化学式为CH4O。 13．（07年山东理综·32）（8分）【化学－物质结构与性质】 请完成下列各题： （1）前四周期元素中，基态原子中未成对电子与其所在周期数相同的元素有 种。 （2）第ⅢA、ⅤA原元素组成的化合物GaN、GaP、GaAs等是人工合成的新型半导体

MnO2 MnO2

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【精品】【精品】三年高考2016-2018高考化学试题分项版解析物质结构与性质选修含解析

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专题23 物质结构与性质（选修）1．【2018新课标1卷】Li是最轻的固体金属，采用Li作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能，得到广泛应用。

回答下列问题：（1）下列Li原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别为_____、_____（填标号）。

A． B．C． D．（2）Li+与H−具有相同的电子构型，r(Li+)小于r(H−)，原因是______。

（3）LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中的阴离子空间构型是______、中心原子的杂化形式为______。

LiAlH4中，存在_____（填标号）。

A．离子键 B．σ键 C．π键 D．氢键（4）Li2O是离子晶体，其晶格能可通过图(a)的Born−Haber循环计算得到。

可知，Li原子的第一电离能为________kJ·mol−1，O=O键键能为______kJ·mol−1，Li2O晶格能为______kJ·mol−1。

（5）Li2O具有反萤石结构，晶胞如图(b)所示。

已知晶胞参数为0.4665 nm，阿伏加德罗常数的值为N A，则Li2O的密度为______g·cm−3（列出计算式）。

【答案】 D C Li+核电荷数较大正四面体 sp3 AB 520 498 2908【解析】精准分析：（1）根据核外电子排布规律可知Li的基态核外电子排布式为1s22s1，则D中能量最低；选项C中有2个电子处于2p能级上，能量最高；（4）第一电离能是气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，根据示意图可知Li 原子的第一电离能是1040 kJ/mol ÷2＝520 kJ/mol ；0.5mol 氧气转化为氧原子时吸热是249 kJ ，所以O ＝O 键能是249 kJ/mol ×2＝498 kJ/mol ；晶格能是气态离子形成1摩尔离子晶体释放的能量，根据示意图可知Li 2O 的晶格能是2908 kJ/mol ；（5）根据晶胞结构可知锂全部在晶胞中，共计是8个，根据化学式可知氧原子个数是4个，则Li 2O 的密度是373A m 87416g /cm V (0.466510)ρ-⨯+⨯==⨯N 。

2023年全国统一高考化学试卷(新课标ⅲ)(含解析版)

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2023年全国统一高考化学试卷（新课标Ⅲ）一、选择题.1．（3分）化学在生活中有着广泛地应用,下列对应关系错误地是（ ）选项化学性质实际应用A ClO2具有强氧化性自来水消毒杀菌B SO2具有还原性用作漂白剂C NaHCO3受热易分解并且生成气体焙制糕点D Al（OH）3分解吸收大量热量并有H2O生成阻燃剂A．A B．B C．C D．D2．（3分）下列说法错误地是（ ）A．乙烷光照下能与浓盐酸发生取代反应B．乙烯可以用作生产食品包装材料地原料C．乙醇室温下在水中地溶解度大于溴乙烷D．乙酸和甲酸甲酯互为同分异构体3．（3分）下列有关实验地操作正确地是（ ）实验操作A除去NaHCO3固体中混有地NH4Cl直接将固体加热B实验室收集Cu与稀硝酸反应成地NO向上排空气法收集C检验乙酸具有酸性配制乙酸溶液,滴加NaHCO3溶液有气泡产生D测定某稀硫酸地浓度取20.00ml该稀硫酸于干净地锥形瓶中,用0.1000mol/L地NaOH标准液进行滴定A．A B．B C．C D．D4．（3分）已知异丙苯地结构简式如图,下列说法错误地是（ ）A．异丙苯地分子式为C9H12B．异丙苯地沸点比苯高C．异丙苯中碳原子可能都处于同一平面D．异丙苯和苯为同系物5．（3分）锌﹣空气燃料电池可用作电动车动力电源,电池地电解质溶液为KOH 溶液,反应为2Zn+O2+4OH﹣+2H2O═2Zn（OH）42﹣．下列说法正确地是（ ）A．充电时,电解质溶液中K+向阳极移动B．充电时,电解质溶液中c（OH﹣）逐渐减小C．放电时,负极反应为:Zn+4OH﹣﹣2e﹣═Zn（OH）42﹣D．放电时,电路中通过2mol电子,消耗氧气22.4L（标准状况）6．（3分）四种短周期主族元素W、X、Y、Z地原子序数依次增大,W、X地简单离子具有相同电子层结构,X地原子半径是短周期主族元素原子中最大地,W与Y同族,Z与X形成地离子化合物地水溶液呈中性．下列说法正确地是（ ）A．W与X形成地化合物溶于水后溶液呈碱性B．简单离子半径:W＜X＜ZC．气态氢化物地热稳定性:W＜YD．最高价氧化物地水化物地酸性:Y＞Z7．（3分）下列有关电解质溶液地说法正确地是（ ）A．向0.1mol•L﹣1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中减小B．将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃,溶液中增大C．向盐酸中加入氨水至中性,溶液中＞1D．向AgCl、AgBr地饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变二、解答题.8．过氧化钙微溶于水,溶于酸,可用作分析试剂、医用防腐剂、消毒剂．以下是一种制备过氧化钙地实验方法．回答下列问题:（一）碳酸钙地制备（1）步骤①加入氨水地目地是 ．小火煮沸地作用是使沉淀颗粒长大,有利于 ．（2）如图是某学生地过滤操作示意图,其操作不规范地是 （填标号）．a．漏斗末端颈尖未紧靠烧杯壁b．玻璃棒用作引流c．将滤纸湿润,使其紧贴漏斗壁d．滤纸边缘高出漏斗e．用玻璃棒在漏斗中轻轻搅动以加快过滤速度（二）过氧化钙地制备（3）步骤②地具体操作为逐滴加入稀盐酸,至溶液中尚存有少量固体,此时溶液呈 性（填"酸"、"碱"或"中"）．将溶液煮沸,趁热过滤,将溶液煮沸地作用是 ．（4）步骤③中反应地化学方程式为 ,该反应需要在冰浴下进行,原因是 ．（5）将过滤得到地白色结晶依次使用蒸馏水、乙醇洗涤,使用乙醇洗涤地目地是 ．（6）制备过氧化钙地另一种方法是:将石灰石煅烧后,直接加入双氧水反应,过滤后可得到过氧化钙产品．该工艺方法地优点是 ,产品地缺点是 ．9．煤燃烧排放地烟含有SO2和NO x,形成酸雨、污染大气,采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。

【2016_2018三年高考真题分类汇编】化学专题19物质结构与性质(选修)教师版

【2016_2018三年高考真题分类汇编】化学专题19物质结构与性质(选修)教师版


分子晶体，分子之间通过微弱的分子间作用力结合。对于组成和结构相似的物质来说，相对分子质
量越大，分子间作用力越大，熔沸点越高。由于相对分子质量：
GeCl4 ＜GeBr4 ＜ GeI4 ，所以它们的
熔沸点由低到高的顺序是： GeCl4＜ GeBr4＜ GeI 4； (4) 光催化还原 CO 2 制备 CH 4 反应中，带状纳米
249 kJ ，所以 O＝ O 键能是 249 kJ/mol 2×＝ 498 kJ/mol ；晶格能是气态离子形成 1 摩尔离子晶体释放 的能量，根据示意图可知 Li 2O 的晶格能是 2908 kJ/mol ； (5) 根据晶胞结构可知锂全部在晶胞中， 共计是 8 个， 根据化学式可知氧原子个数是 4 个，则 Li 2O 的
(3)X 射线衍射测定等发现，
I 3AsF6 中存在
I
+ 3
离子。
I
+ 3
离子的几何构型为
_____________ ，中心原子
的杂化形式为 ________________。
(4)KIO 3 晶体是一种性能良好的非线性光学材料，具有钙钛矿型的立方结构，边长为
a=0.446 nm，晶
胞中 K 、I、O 分别处于顶角、体心、面心位置，如图所示。 K 与 O 间的最短距离为 ______nm，与 K
B． 553.5
C． 589.2
D ． 670.8
E． 766.5
(2) 基态 K 原子中，核外电子占据最高能层的符号是 _________，占据该能层电子的电子云轮廓图形
状为 ___________。 K 和 Cr 属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属
K 的熔点、沸点等
都比金属 Cr 低，原因是 ___________________________ 。
“物质结构与性质”试题赏析

“物质结构与性质”试题赏析

物质结构与性质 试题赏析强玉荣(扬州大学附属中学ꎬ江苏扬州２２５００９)摘㊀要: 物质结构与性质 是高中化学的重要内容ꎬ高考中考查的内容和题型相对固定ꎬ但是却具有多样化的考查方向.对此ꎬ文章就近几年有关 物质结构与性质 的试题进行分析ꎬ以便学生能够更好地结合试题的材料ꎬ对其中某些物质的中心原子杂化类型㊁核外电子排布式㊁粒子的空间构型㊁晶体的结构性质㊁电离能与电负性等内容进行深入探究ꎬ掌握 物质结构与性质 试题的解题方法和思路ꎬ提高解题效率.关键词: 物质结构与性质 ꎻ高考试题ꎻ解题方法ꎻ高中化学中图分类号:Ｇ６３２㊀㊀㊀文献标识码:Ａ㊀㊀㊀文章编号:１００８－０３３３(２０２３)３１－０１１２－０３收稿日期:２０２３－０８－０５作者简介:强玉荣(１９８０.１０－)ꎬ男ꎬ江苏省扬州人ꎬ本科ꎬ中学一级教师ꎬ从事高中化学教学研究.㊀㊀ 物质结构与性质 是高考的考查内容.现以２０２２年高考 物质结构与性质 试题为例ꎬ说明其考查方式与解题思路ꎬ仅供参考.例１㊀(全国理综乙卷ꎬ节选)回答下列问题:(１)下列选项中关于氟原子激发态的电子排布式正确的是ꎬ其中能量较高的是.(填标号)①１ｓ２２ｓ２２ｐ４３ｄ２㊀㊀②１ｓ２２ｓ２２ｐ４３ｓ１③１ｓ２２ｓ２２ｐ３３ｐ２④１ｓ２２ｓ１２ｐ５(２)已知卤化物ＣｓＩＣｌ２在受热的条件下会发生非氧化还原反应ꎬ生成物为Ｘ㊁Ｙꎬ其中Ｙ为红棕色液体ꎬＸ为无色晶体.则Ｘ为.为什么Ｘ比Ｙ的熔点高?(３)已知ＮＡ为阿伏加德罗常数ꎬα－ＡｇＩ晶胞如图１所示ꎬ求α－ＡｇＩ晶体的摩尔体积Ｖｍ＝ｍ３ ｍｏｌ－１(列出算式).解析㊀(１)Ｆ的原子序数为９ꎬ其基态原子电子排布式为１ｓ２２ｓ２２ｐ５.①项ꎬ１ｓ２２ｓ２２ｐ４３ｄ２ꎬ核外共１０图１㊀ＡｇＩ晶胞个电子ꎬ不是氟原子ꎬ①项错误ꎻ④项ꎬ１ｓ２２ｓ１２ｐ５ꎬ核外共８个电子ꎬ不是氟原子ꎬ④项错误ꎻ②项ꎬ１ｓ２２ｓ２２ｐ４３ｓ１ꎬ基态氟原子２ｐ能级上的１个电子跃迁到３ｓ能级上ꎬ属于氟原子的激发态ꎬ②项正确ꎻ③项ꎬ１ｓ２２ｓ２２ｐ３３ｐ２ꎬ基态氟原子２ｐ能级上的２个电子跃迁到３ｐ能级上ꎬ属于氟原子的激发态ꎬ③项正确.而同一原子３ｐ能级的能量比３ｓ能级的能量高ꎬ因此能量最高的是１ｓ２２ｓ２２ｐ３３ｐ２.(２)在受热的条件下ꎬＣｓＩＣｌ２会发生非氧化还原反应ꎬ依据试题信息中给出的生成物颜色和状态ꎬ可以判断Ｘ为ＣｓＣｌꎬＹ为ＩＣｌꎬ而ＣｓＣｌ为离子晶体ꎬ熔化时克服的是离子键ꎬＩＣｌ为分子晶体ꎬ熔化时克服２１１的是分子间作用力ꎬ因此ＣｓＣｌ的熔点比ＩＣｌ高.(３)晶胞中含Ｉ－数为８ˑ１/８＋１＝２ꎬ则Ａｇ＋的个数也为２ꎬ晶胞的物质的量ｎ＝ＮＮＡｍｏｌ＝２ＮＡｍｏｌꎬ晶胞体积Ｖ＝(ａｐｍ)３＝(５０４ˑ１０－１２)３ｍ３ꎬ则α－ＡｇＩ晶体的摩尔体积为Ｖｍ＝(５０４ˑ１０－１２)３ｍ３ː２ＮＡｍｏｌ＝ＮＡˑ(５０４ˑ１０－１２)３２ｍ３ ｍｏｌ－１.故答案为:(１)②③ꎻ③.(２)ＣｓＣｌꎻＣｓＣｌ为离子晶体ꎬＩＣｌ为分子晶体.(３)ＮＡˑ(５０４ˑ１０－１２)３２.点评㊀此题考查了激发态原子电子排布式与能量高低的判断㊁杂化轨道类型与共价键类型的判断㊁不同化合物分子中相同化学键键长长短的判断与其原因分析㊁晶体化学式的推断与晶体熔点高低的原因分析㊁晶体摩尔体积计算㊁晶体在电池中作用等方面的知识ꎬ综合性比较强ꎬ体现了 物质结构与性质 的主干知识[１].解题此题的关键为:一是要弄清电子排布式的意义ꎻ二是要掌握有机物分子中碳原子杂化方式与σ键㊁π键的判断方法ꎻ三是要掌握不同有机物分子中相同化学键键长长短的判断方法及其原因ꎻ四是能够判断出晶体的化学式和晶体类型ꎻ五是能够根据题意判断出α－ＡｇＩ晶体在电池中的作用ꎬ并掌握晶胞粒子数与晶体摩尔体积的计算方法.例２㊀(湖南化学卷ꎬ节选)铁㊁硒(Ｓｅ)是人体所必需的微量元素ꎬ同时铁和硒被广泛地应用在材料㊁催化㊁医药等领域ꎬ回答下列问题:(１)乙烷硒啉(Ｅｔｈａｓｅｌｅｎ)是一种抗癌新药ꎬ其结构式如下:①基态Ｓｅ原子的核外电子排布式为[Ａｒ].②该新药分子中有种不同化学环境的Ｃ原子.③比较键角大小:气态ＳｅＯ３分子ＳｅＯ２－３离子(填 > ㊁ < 或 ＝ )ꎬ原因是.(２)富马酸亚铁(ＦｅＣ４Ｈ２Ｏ４)是一种补铁剂.富马酸分子的结构模型如图２所示:图２㊀结构模型①富马酸分子中σ键与π键的数目比为.②富马酸亚铁中各元素的电负性由大到小的顺序为.(３)科学家通过研究合成了一种固氮酶模型配合物ꎬ在温和条件下ꎬ这种固氮酶模型配合物能够直接活化Ｈ２ꎬ从而实现Ｎ３－到ＮＨ－２的转化ꎬ图３是转化的反应过程:图３㊀反应过程①在反应的产物中ꎬＮ原子的杂化轨道类型为.②与ＮＨ－２互为等电子体的一种分子为(填化学式).(４)已知一种由铁㊁钾㊁硒形成晶胞在ｘｙ平面㊁ｘｚ平面㊁ｙｚ平面的投影如图４所示.阿伏加德罗常数的值为ＮＡꎬ图４中ａ＝０.４ｎｍ㊁ｂ＝０.４ｎｍ㊁ｃ＝１.４ｎｍ.则由铁㊁钾㊁硒形成晶胞的密度为ｇ ｃｍ－３ꎬ并列出计算式.图４㊀投影图解析㊀(１)①硒元素的原子序数为３４ꎬ则基态原子的电子排布式为[Ａｒ]３ｄ１０４ｓ２４ｐ４.②由结构简式可知ꎬ乙烷硒啉的分子结构对称ꎬ３１１分子中含有８种化学环境不同的Ｃ原子.③ＳｅＯ３分子中硒原子的价层电子对数＝３＋１２(６－３ˑ２)＝３＋０＝３ꎬ孤电子对数为０ꎬ其空间构型为平面三角形ꎬ则键角为１２０ʎꎻＳｅＯ２－３离子中硒原子的价层电子对数＝３＋１２(６＋２－３ˑ２)＝３＋１＝４ꎬ孤电子对数为１ꎬ其空间构型为三角锥形ꎬ键角小于１２０ʎ.因此ꎬ键角:ＳｅＯ３>ＳｅＯ２－３.(２)①由富马酸分子的结构模型图可知ꎬ富马酸的结构简式为ＨＯＯＣＣＨＣＨＣＯＯＨ ꎬ因共价单键为σ键ꎬ共价双键中含有１个σ键和１个π键ꎬ则其分子中含有σ键数目为１１ꎬ含有π键数目为３ꎬ因此ꎬ富马酸分子中σ键与π键的数目比为１１ʒ３.②金属元素的电负性小于非金属元素ꎬ则铁元素的电负性最小ꎬ非金属元素的非金属性越强ꎬ电负性越大ꎬ氢㊁碳㊁氧的非金属性依次增强ꎬ电负性依次增大ꎬ则富马酸亚铁中四种元素的电负性由大到小的顺序为Ｏ>Ｃ>Ｈ>Ｆｅ.(３)①由产物的结构简式可知ꎬ产物中氮原子的价层电子对数为４ꎬ则氮原子的杂化方式为ｓｐ３杂化.②将ＮＨ－２中的Ｎ原子(价电子数为５)和１个负电荷换为Ｏ原子(价电子数为６)可得ꎬ与ＮＨ－２互为等电子体的一种分子为Ｈ２Ｏ.(４)由晶胞平面投影图可知ꎬ晶胞中位于顶点和体心的钾原子个数为８ˑ１８＋１＝２ꎬ位于棱上和面上的铁原子和硒原子的个数均为１２ˑ１４＋２ˑ１２＝４ꎬ则超导材料最简化学式为ＫＦｅ２Ｓｅ２.由上述分析可知ꎬ晶胞中含有２个 ＫＦｅ２Ｓｅ２ ꎬ则该晶体的密度为ρ＝ｍＶ＝２/ＮＡˑ(３９＋５６ˑ２＋７９ˑ２)ｇ ｍｏｌ－１ａˑ１０－７ｃｍˑｂˑ１０－７ｃｍˑｃˑ１０－７ｃｍ＝２ˑ(３９＋５６ˑ２＋７９ˑ２)ＮＡˑ(０.４ˑ０.４ˑ１.４)ˑ１０－２１ｇ ｃｍ－３.故答案为:(１)①３ｄ１０４ｓ２４ｐ４ꎻ②８ꎻ③>ꎻＳｅＯ３的空间构型为平面三角形㊁键角为１２０ʎꎬＳｅＯ２－３的空间构型为三角锥形㊁键角小于１２０ʎ.(２)①１１ʒ３ꎻ②Ｏ>Ｃ>Ｈ>Ｆｅꎻ(３)①ｓｐ３杂化ꎻ②Ｈ２Ｏ.(４)２ˑ(３９＋５６ˑ２＋７９ˑ２)ＮＡˑ(０.４ˑ０.４ˑ１.４)ˑ１０－２１.点评㊀此题考查了基态原子价电子排布式的书写㊁分子中不同化学环境碳原子数的判断㊁键角大小的比较㊁分子中σ键与π键的数目比的计算㊁元素电负性大小的比较㊁中心原子杂化类型的判断㊁等电子体化学式的书写㊁配位数的判断㊁晶体化学式与晶体密度的计算等[２].解题的要领为:一是要掌握基态原子价电子排布式的写法ꎻ二是明确在分子中不同化学环境碳原子数的判断方法ꎻ三是要掌握键角大小的比较方法(首先计算出中心原子的价层电子对数ꎬ然后判断出粒子的空间构型ꎬ再根据空间构型比较键角的大小)ꎻ四是要掌握σ键与π键的判断方法ꎻ五是要掌握元素电负性大小的比较方法ꎻ六要掌握中心原子杂化类型的判断方法ꎻ七是要掌握等电子体的书写方法ꎻ八是要能够根据晶体的平面投影图判断出各种原子在晶体中所处位置ꎬ从而判断出配位数ꎬ并要掌握晶体化学式和晶体密度的计算方法.总之ꎬ新高考背景下ꎬ 物质结构与性质 试题常常将化学知识融入具体的情境中ꎬ要求学生能够依据新材料或是试题给出的物质反应等信息ꎬ结合 物质结构与性质 的主干知识ꎬ对实际的问题进行分析ꎬ并综合运用 物质结构与性质 知识解决问题ꎬ体现高考对学生核心素养的考查要求.参考文献:[１]郭萍.精准把握方向科学智慧备考:以 物质结构与性质 题型为例[Ｊ].中学化学教学参考ꎬ２０２２(１８):７７－７９.[２]高晓伟ꎬ王秀红.«物质结构与性质»模块的学科认知理解及其教学启示[Ｊ].化学教学ꎬ２０２１(０２):１５－２０.[责任编辑:季春阳]４１１。