第4章 络合滴定法4.1 概述络合滴定法是利用形成稳定络合物的反应而进行的滴定分析方法。
例如用AgNO 3溶液滴定CN － 时，其反应如下：Ag + + 2CN － [Ag(CN)2]－ K 稳 = 1021滴定到终点时，可以用试银灵作指示剂，生成橙红色沉淀即为终点。
一、络合物及其稳定性络合滴定中所用的络合剂有无机和有机两类。
络合物的稳定性是以络合物的稳定常数（K 稳）来表示的，如上例中：K 稳＝22]][[])([-+-CN Ag CN Ag ＝K f K 稳 称为络合物的稳定常数，不同的络合物，各有其一定的稳定常数。
络合物的稳定常数是络合滴定中考虑问题的主要依据。
从络合物稳定常数的大小可以判断络合反应完成的程度和它是否可以用于滴定分析。
二、稳定常数和不稳定常数同类型的络合物，根据K f 的大小，可以比较其稳定性。
稳定常数越大，形成的络合物越稳定。
例如Ag + 能与NH 3和CN － 形成两种同类型的络合物，但它们的稳定常数不同。
Ag + + 2CN － [Ag(CN)2]－ K f =1021.1Ag + + 2 NH 3 [Ag(NH 3)2]+ K f =107.15显然，[Ag(CN)2]－ 络离子远比 [Ag(NH 3)2]+ 络离子稳定。
络合物的稳定性也可以用络合物的离解平衡常数来表示，即：[Ag(CN)2]－ Ag + + 2CN －＝K 不稳＝K i =21.1101K i 越小，络合物越稳定。
K f 和K i 之间的关系为：i f K K 1= 对同类型络合物，稳定性不同，决定了形成络合物的次序。
如在含有NH 3和CN － 的溶液中加入Ag +，则必定首先形成很稳定的[Ag(CN)2]－ 络离子，只有当CN － 和Ag + 的络合反应进行完全后，才可能形成 [Ag(NH 3)+] 络离子。
同样，两种金属离子能与同一络合剂形成两种同类型络合物时，其络合次序也是这样。
这称为分步络合。
分光光度法测定络合物的稳定常数一、实验目的：1、掌握用分光光度法测定络合物组成及稳定常数的基本原理和方法；2、学会使用721（722）型分光光度计。
二、实验原理溶液中金属离子M 和配位体L 形成络合物MLn ，其反应式为：M + nL === MLn当达到络合平衡时，其络合稳定常数为： n LM MLn C C C K ⋅= （4-1） 式中：K 为稳定常数；C M 为络合平衡时金属离子的浓度； C L 为络合平衡时配位体浓度； C MLn 为络合平衡时络合物的浓度；n 为络合物的配位数。
在维持金属离子及配位体总摩尔数不变的条件下，改变金属离子和配位体摩尔分数的比值，并测定不同摩尔分数比值时的某一物理化学参量，在本实验中测定吸光度A ，作摩尔分数～吸光度曲线，如图4-1所示。
图4-1 摩尔分数与吸光度图 图4-2 吸光度与溶液组成图从曲线上吸光度的最大值所对应的摩尔分数值可求出n 值。
为了配制溶液的方便，通常取相同摩尔浓度的金属离子M 溶液和配位体L 溶液，维持总体积不变，按不同体积比配制一系列混合溶液，则它们的体积比亦为摩尔比，若X V 为A max 时所取L 溶液的体积分数，即：ML L V V V V X += （4-2） VV X X n -=1 （4-3） 络合物在可见光某个波长区域有强烈吸收，而金属离子和配位体几乎不被吸收，那么就可以用分光光度法测定其组成和稳定常数，本实验就是用的这种方法。
根据比耳定律，入射光I 0和透射光强I 之间有下列关系：)ex p(0kcd I I -= （4-4）即 kcd II =0ln 令 kcd II A ==0lg 式中：A 为吸光度；k 为吸收系数，对于一定溶剂、溶质及一定波长的入射光k 为常数；d 为溶液层厚度；c 为样品浓度；I 0/I 为透射比。
在维持总体积不变的条件下，配制一系列体积比不同的溶液，用V L /V M 为7/3的溶液测其最大吸收峰，找出络合物ML n 有最大吸收，而M 和L 几乎不吸收的波长数值。
三价铁稳定的络合物一、介绍三价铁是指铁元素的氧化态为+3的化合物。
铁是一种常见的过渡金属，具有丰富的化学性质和广泛的应用。
在化学反应中，铁常常形成络合物，与其他配体形成稳定的配合物。
本文将重点探讨三价铁稳定的络合物。
二、三价铁的特性三价铁具有以下特性： 1. 电子构型：三价铁的电子构型为[Ar] 3d^5，其中Ar表示氩。
2. 磁性：三价铁是具有顺磁性的物质，即在外磁场作用下，会被磁化并产生磁矩。
3. 氧化还原性：三价铁具有较强的氧化性，可以参与多种氧化还原反应。
三、络合物的定义与性质络合物是由中心金属离子与配体形成的化合物。
配体是指能够与金属离子形成配位键的分子或离子。
络合物具有以下性质： 1. 稳定性：络合物相比于金属离子更为稳定，可以提高金属离子的溶解度和化学活性。
2. 配位数：络合物的配位数指的是中心金属离子周围配体的数目。
三价铁常见的配位数为6和4。
3. 形状：络合物的形状取决于中心金属离子的配位数和配体的空间排布。
四、三价铁的配合物分类三价铁可以形成多种不同的络合物，根据配体的性质和配位数的不同，可以将其分为以下几类：1. 六配位络合物六配位络合物是指中心金属离子周围有六个配体配位的络合物。
常见的六配位络合物包括[Fe(H2O)6]3+和[Fe(CN)6]3-等。
这些络合物通常具有较高的稳定性和溶解度。
2. 四配位络合物四配位络合物是指中心金属离子周围有四个配体配位的络合物。
常见的四配位络合物包括[FeCl4]-和[Fe(CO)4]等。
这些络合物通常具有较低的稳定性和溶解度。
3. 多核络合物多核络合物是指含有多个中心金属离子的络合物。
这些络合物通常具有较高的稳定性和催化活性。
例如，[Fe2O(O2CCH3)4]是一种常见的多核络合物，具有良好的催化性能。
五、三价铁络合物的应用三价铁络合物在许多领域都具有重要的应用价值，以下是一些常见的应用领域：1. 医学三价铁络合物在医学中广泛应用于铁剂的制备，用于治疗贫血等疾病。
分光光度法测定络合物的组成及稳定常数分光光度法测定络合物的组成及稳定常数分光光度法测定络合物的组成及稳定常数（综合型）实验目的1、掌握分光光度法测定络合物组成及稳定常数的基本原理和方法。
2、计算络合反应的标准自由能变化。
3、学会使用分光光度计。
实验原理溶液中金属离子M 和配位体L 形成MLn 络合物。
其反应式为：MLn nL M =+，当达到平衡时，其络合稳定常数为：n L M MLn K ]][[][= ……… （1-1）式中：K 为络合物的稳定常数，][MLn 、][M 、][L 分别为络合平衡时络合物、金属离子和配位体的浓度（严格的说（1-1）式中各浓度值应以活度来代替），n 为络合物的配位数。
显然，如果通过实验能测得（1-1）式中右边各项的浓度及n 值，则就能算得K 值。
本实验采用分光光度法来测定这些参数。
1.分光光度法的实验原理让可见光中各种波长的单色光分别地、依次透过溶液，其中某些波长的光即被吸收，使得透过的光形成了吸收谱带（或称吸收曲线），因而可以对不同的物质进行鉴定分析，这是定性分析的基础。
根据朗伯—比耳定律，入射光强0I 与投射光强I 之间有如下关系：klc e I I -=0……… （1-2）D klc II ==0ln ……… （1-3）式中：D 称为光密度（或吸光度）；k 为吸光系数，对于一定溶质，溶剂及一定波长的入射光k 为常数；c 为溶液的浓度；l 为比色皿（液层）厚度；0I I 称透光率。
从（1-3）式看出，在固定液层厚度l 和入射光波长的条件下，光密度D 与溶液浓度成正比。
选择入射光波长，使它对被测物质即具有一定的灵敏度，又使溶液中其它物质的干扰为最小，做被测物质的C D -标准工作曲线，然后测定被测溶液的光密度，根据光密度的大小即可在标准工作曲线上求得相应的浓度值，这是定量分析的基础。
2.络合物组成的测定本实验采用等摩尔连续变化法测定络合物的组成，其原理如下：在保持总摩尔数不变的情况下，依次改变体系中两组分摩尔分数的比值，配制一系列摩尔分数不同的溶液，测量这一系列溶液的光密度D 值。
