X射线荧光光谱法测定高铝耐火材料中氧化铝的测量不确定度评定

2020年 2月上 世界有色金属157化学化工C hemical EngineeringX 射线荧光光谱法测定贵金属含量的不确定度评定彭小悦1，2，代泳波1，2，张文怡1，2，徐杰明1，2（１．常德市产商品质量监督检验所，湖南　常德　４１５２００；２．湖南省珠宝玉石饰品产品质量监督检验中心，湖南　常德　４１５２００）摘 要：依据ＧＢ／Ｔ１８０４３－２０１３对金项链含金量进行测定，考虑标准物质、测量重复性、样品均匀性、标准曲线线性等因素对Ｘ射线荧光光谱法测定贵金属含量的不确定度进行评定，结果表明测量重复性所产生的不确定度所占分量最大。

本文采用的评定方法，能够广泛运用到贵金属含量检测。

关键词：Ｘ射线荧光光谱仪；贵金属；不确定度评定中图分类号：ＴＳ９３４．３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００２－５０６５（２０２０）０３－０１５７－２Evaluation of Uncertainty in Determination of Noble Metal Content by X-ray Fluorescence SpectrometryPENG Xiao-yue 1,2, DAI Yong-bo 1,2, ZHANG Wen-yi 1,2, XU Jie-ming 1,2（１．Ｃｈａｎｇｄｅ　Ｃｉｔｙ　Ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ　ａｎｄ　Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，　Ｃｈａｎｇｄｅ　４１５２００，　Ｃｈｉｎａ；２．Ｈｕｎａｎ　Ｐｒｏｖｉｎｃｉａｌ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ　ａｎｄ　Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ　Ｃｅｎｔｅｒ　ｆｏｒ　Ｊｅｗｅｌｒｙ，　Ｊａｄｅ，　ａｎｄ　Ｏｒｎａｍｅｎｔ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，　Ｃｈａｎｇｄｅ　４１５２００，　Ｃｈｉｎａ）Abstract:　Ｔｈｅ　ｇｏｌｄ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ｇｏｌｄ　ｎｅｃｋｌａｃｅｓ　ｗａｓ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ａｃｃｏｒｄｉｎｇ　ｔｏ　ＧＢ　／　Ｔ１８０４３－２０１３，　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｒｅｃｉｏｕｓ　ｍｅｔａｌ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｂｙ　Ｘ－ｒａｙ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ　ｗａｓ　ｅｖａｌｕａｔｅｄ　ｉｎ　ｃｏｎｓｉｄｅｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ，　ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ　ｒｅｐｅａｔａｂｉｌｉｔｙ，　ｓａｍｐｌｅ　ｕｎｉｆｏｒｍｉｔｙ，　ａｎｄ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ｃｕｒｖｅ　ｌｉｎｅａｒｉｔｙ．　Ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙ　ｄｕｅ　ｔｏ　ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ　ｒｅｐｅａｔａｂｉｌｉｔｙ　ｈａｓ　ｔｈｅ　ｌａｒｇｅｓｔ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ．　Ｔｈｅ　ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ　ｍｅｔｈｏｄ　ｕｓｅｄ　ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ　ｃａｎ　ｂｅ　ｗｉｄｅｌｙ　ｕｓｅｄ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｒｅｃｉｏｕｓ　ｍｅｔａｌ　ｃｏｎｔｅｎｔ．Keywords: Ｘ－ｒａｙ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ；　ｐｒｅｃｉｏｕｓ　ｍｅｔａｌ；　ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ在经济不断发展的当今社会，人们的生活方式和生活追求发生着翻天覆地的变化，越来越多的人开始关注奢侈品，珠宝玉石这个行业正在不断地飞快的崛起。

误 差 控 制 在 电解 质 中 氧化 铝 质 量 控 制 允 许 的 范 围 之 内 。 方 法 用 来 分 析 铝 电 解 质 中 氧 化 铝 组 分 含 量 ， 结
果 准确 ， 符 合 生 产 要 求 。方 法 简 单 、 快速 、 灵敏 ， 能 够 作 为 铝 电解 质 中氧 化 铝 的 有 效 检 测 手 段 。 关键词 Ｘ射线荧光光谱法 ； 铝 电解 质 ； 三 氧 化 二 铝
建立 进行 了探讨 ， 取 得 了较好 的实 验结果 ， 该 方法 能
够应 用 于实验 室 的 日常分 析 。
成测 试样 片 ， 即压片 即测量 。标 准样 品 、 监控 样 品及 未知 样 品采用 相 同的条件 制备 。
１ ． ４ 测 试 条 件 设 置
１ 实 验 部 分
１ ． １ 仪 器 及 标 准 物 质
Ｆ ７ ７ — ２型研 磨 机 （ 北 京众 合 创 业 科 技 发 展 有 限 公 司） ； 半 自动 粉末 压 片机 （ 天津 科 器 高新 公 司 ） ； 烘
铝 电解 质 中氧 化铝 的含量 是 铝电解 工艺 中 的一
个重 要参 数 ， 需 分 析测 定 以观 察 氧化 铝 在 电解 质 中 的溶 解度 ， 以便 控 制加 料 速 度 来 提 高 电解 生 产 的 电
文献标识码 ： Ａ 文 章编 号 ： ２ ０ ９ ５ ～ １ ０ ３ ５ （ ２ ０ １ ３ ） Ｓ Ｏ 一 ０ ０ ４ ３ － ０ ３
中 图分 类 号 ： ０ ６ ５ ７ ． ３ ４ ； Ｔ Ｈ７ ４ ４ ． １ ５
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刖 吾
陶瓷 ｘ ＿ 射线 光管 ， 功率 为 １ ． ０ ｋ Ｗ， Ｓ ４分 析软件 。
Ｂ ｒ ｕ ｋ ｅ ｒ ＡＸ Ｓ公 司 ） ： 采用 真空 系统 ， ７ ５ ｆ ｍ 端 窗 铑靶

0.16
0.09
国标方法 71.4 7.64 7.52 0.27 1.81 4.68
0.17gYSBC13
7
803-94+ 2 0.03gGSBD33
本法
71.8 0 7.38 7.40 0.32 2.00 4.89
关键词：X 射线荧光光谱法；铝铬质耐火材料；灼烧减量； 主次成分
X 射线荧光光谱(XRF)分析法快速、简便、准确，分析元素 多，测定的含量范围宽，精度高，能同时测定样品中主次量元素 及微量杂质元素。同时 XRF 分析成本低，对环境污染小。因 此，广泛应用于冶金 、有色和建材等多个领域的元素成分分 析[1-5]。本文研究了用 X 射线荧光光谱仪分析铝铬质耐火材料 的方法，试样熔点较高，所以本文选用四硼酸锂和偏硼酸锂混 合熔剂，碳酸钠为助熔剂，高温熔融制备标准玻璃片。配合合 适的标准系列样品，用理论 α 系数和经验系数相结合校正元素 间的吸收-增强效应，元素的含量跨度较大，用标准样品和试样 验证，各组分定量分析结果满意。
2017 年 11 月
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。 使用理论 a 系数和经验系数相结合的方法进行方法校正， 有效地消除了基体效应和重叠谱线干扰。 2.5 准确度 由表 2 可见：本方法测定值与标准方法的测定值误差在标 准范围之内，准确度能够满足日常的分析要求。
表 2 准确度%
序 号
1 实验部分
1.1 主要仪器 PW4400 型 X 射线荧光光谱仪（荷兰帕纳科公司）；自动熔
融炉（成都多林电器）；铂-黄坩埚（95%Pt + 5%Au），氩-甲烷气 体（90%Ar，10%CH4）。 1.2 仪器分析条件的选择
表 1 仪器分析条件
元素
Al Si Ca Cr Fe Mg Br

X射线荧光光谱法测定萤石中氟化钙、二氧化硅、氧化铝、全铁的含量李韶梅;杜彩霞;张慧娟【摘要】应用X射线荧光光谱法（XRFS）测定了萤石中氟化钙、二氧化硅、氧化铝和全铁的含量。

采用熔融法制备样块，称取粒径小于0．125mm的试样1．000g于铂坩埚中与硝酸钾0．2g、碳酸锂1．0g及无水四硼酸锂5．0g混合均匀，加入150g·L^-1溴化锂溶液3滴，于1050℃熔融20min，所得熔块用XRFS对上述4种组分进行测定。

对含有还原性物质的试样采用先在铂坩埚中加入无水四硼酸锂熔融，使熔剂均匀粘涂于坩埚内壁的下部和底部，冷却后再用硝酸钾及碳酸锂按程序在低温预氧化后升至高温对样品进行熔融，所得熔块用于XRFS分析，用标准样品按试验方法制备工作曲线。

应用此法分析了4个萤石样品，上述组分的测定值与化学法的测定值相符。

%Contents of CaF2, SiO2, Al2O3 and total iron （TFe） in fluorspar were determined by XRFS. Cube samples for XRFS determinations were prepared by fusion. 1. 000 g （size ca. 0. 125 mm） of the sample was mixed thoroughly with KNO3 （0. 2 g）, Li2CO3 （1.0 g） and Li2B4O7 （5.0 g） in a Pt crucible, and after addition of 3 drops of 150 g · L^-1 LiBr solution, the mixture was fused at 1 050 ℃ for 20min. The melt after cooling to room temperature was used for determination of the 4 components by XRFS. For samples containing reductive substances, the fusion process should be modified. Li2NO7 should be added to the Pt crucible to have the melt coated on the inner wall of the crucible at lower, and botton parts. After cooling, KNOa and Li2 CO3 were added to the crucible, after pre-oxidation at programmed lowtemperatures, fusion of the sample was performed as above. The melt was used for determination of the 4 components. Working curves were prepared by using standard samples. Four fluorspar samples were analyzed by the proposed method, giving results in consistency with the results found by chemical methods.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2011(047)010【总页数】3页(P1162-1164)【关键词】X射线荧光光谱法;萤石;熔融法;氟化钙;二氧化硅;氧化铝;全铁【作者】李韶梅;杜彩霞;张慧娟【作者单位】河北钢铁集团邯钢技术中心,邯郸056015;河北钢铁集团邯钢技术中心,邯郸056015;河北钢铁集团邯钢技术中心,邯郸056015【正文语种】中文【中图分类】O657.34萤石是一种重要的非金属矿物原料，在钢铁工业中用作炼铁、炼钢的熔剂，降低冶炼温度和炉渣黏度。