第3讲 卤代烃醇酚
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- 1 - 第3讲 卤代烃 醇 酚 [考纲要求] 1.了解卤代烃的典型代表物的组成和结构特点以及它们与其他有机物的相互联系。2.了解醇类、酚类物质的组成、结构特点、性质及与其他物质的联系。3.了解官能团的概念，并能列举醇类、酚类物质的同分异构体。4.能够举例说明有机分子中基团之间存在的相互影响。 考点一 卤代烃
1．卤代烃 (1)卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为R—X(其中R—表示烃基)。 (2)官能团是卤素原子。 2. 化学性质
①水解反应：条件是NaOH的水溶液（NaOH――→H2O△） R—X＋NaOH――→H2O△R—OH＋NaX(R—代表烃基)； R—CHX—CH2X＋2NaOH――→H2O△R—CH(OH)—CH2OH＋2NaX。 ②消去反应：条件是NaOH的醇溶液（NaOH――→醇△） 有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不饱和键(如双键或三键)的化合物的反应。
R—CH2—CH2—X＋NaOH――→醇△R—CH===CH2＋NaX＋H2O；
＋2NaOH――→醇△CH≡CH↑＋2NaX＋2H2O。 3．卤代烃的获取方法 (1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应 如CH3CHCH2＋Br2――→CH3CHBrCH2Br；
(2)取代反应 如乙烷与Cl2：CH3CH3＋Cl2――→光照CH3CH2Cl＋HCl； - 2 -
苯与Br2：； C2H5OH与HBr：C2H5OH＋HBr――→△C2H5Br＋H2O。 深度思考 1．实验室现有失去标签的溴乙烷、戊烷各一瓶，如何鉴别？ 答案 利用戊烷密度小于水，溴乙烷密度大于水的性质鉴别。 2．卤代烃遇AgNO3溶液会产生卤化银沉淀吗？ 答案 不会，卤代烃分子中卤素原子与碳原子以共价键相结合，属于非电解质，不能电离出卤离子。 3．证明溴乙烷中溴元素的存在，有下列几步，其正确的操作顺序是________(填序号)。 ①加入硝酸银溶液 ②加入氢氧化钠溶液 ③加热 ④加入蒸馏水 ⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性 ⑥加入氢氧化钠醇溶液 答案 ②③⑤①或⑥③⑤① 解析 由于溴乙烷不能电离出Br－，可使溴乙烷在碱性条件下发生水解反应得到Br－，向水解后的溶液中加入AgNO3溶液，根据生成的淡黄色沉淀，可以确定溴乙烷中含有溴原子。需要说明的是溴乙烷水解需在碱性条件下进行，加入AgNO3溶液之前需加入稀硝酸酸化，否则溶液中的OH－会干扰Br－的检验。
题组一 卤代烃的两种重要反应类型 1．某有机物的结构简式为CCH2CH2CH3CH2Br，下列关于该物质的说法中正确的是( ) A．该物质在NaOH的醇溶液中加热可转化为醇类 B．该物质能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀 C．该物质可以发生消去反应 D．该物质可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应 2．由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次(从左至右)发生的反应类型和反应条件都正确的是( ) 选项 反应类型 反应条件 A 加成反应、取代反应、消去反应 KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热、常温 B 消去反应、加成反应、取代反应 NaOH醇溶液/加热、常温、NaOH水溶液/加热 C 氧化反应、取代反应、消去反应 加热、KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热 D 消去反应、加成反应、水解反应 NaOH水溶液/加热、常温、NaOH醇溶液/加热
3．从溴乙烷制取1,2二溴乙烷，下列制备方案中最好的是( ) - 3 -
A．CH3CH2Br――→NaOH水溶液CH3CH2OH――→浓硫酸，170℃CH2===CH2――→Br2CH2BrCH2Br B．CH3CH2Br――→Br2CH2BrCH2Br C．CH3CH2Br――→NaOH醇溶液CH2===CH2――→HBrCH3CH2Br――→Br2CH2BrCH2Br D．CH3CH2Br――→NaOH醇溶液CH2===CH2――→Br2CH2BrCH2Br
1．注意看清卤代烃发生水解反应和消去反应的条件，书写化学方程式时容易混淆。 2．烯烃与卤素或卤化氢加成可以去掉碳碳双键，卤代烃消去又会产生碳碳双键，有机合成中这两个反应组合使用，通常是为了保护碳碳双键，而不是其他目的。 3．卤代烃是非电解质，检验卤素种类时，应先让其发生水解反应，然后用稀硝酸中和使溶液呈酸性才能加硝酸银溶液。在做题时容易忽视加硝酸中和碱这个环节。
题组二 有机合成中的重要桥梁——卤代烃 4．已知：R—CH===CH2＋HX―→。 A、B、C、D、E有如下转化关系：
其中A、B是化学式均为C3H7Cl的两种同分异构体。根据图中各物质的转化关系，填写下列空白： (1)A、B、C、D、E的结构简式：A________、B________、C________、D________、E________。 (2)完成下列反应的化学方程式： ①A―→E____________________________________________________________________； ②B―→D____________________________________________________________________； ③C―→E_____________________________________________________________________。 5．下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线：
其中，反应①的产物名称是__________，反应②的反应试剂和反应条件是______________，反应③的反应类型是______________。 6．(2014·江苏七市联考)某烃类化合物A的质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。 - 4 -
(1)A的结构简式为___________________________________________________。 (2)A中的碳原子是否都处于同一平面？________(填“是”或“不是”)。 (3)在下图中，D1、D2互为同分异构体，E1、E2互为同分异构体。
反应②的化学方程式为____________________________________________；C的化学名称是 ______________；E2的结构简式是__________________；④、⑥的反应类型依次__________、__________。
考点二 醇 酚
1．醇和酚的化学性质 (1)由断键方式理解醇的化学性质 如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下表所示：
反应 断裂的价键 化学方程式(以乙醇为例) 与活泼金属反应 ① 2CH3CH2OH＋2Na―→ 2CH3CH2ONa＋H2↑
催化氧化反应 ①③ 2CH3CH2OH＋O2――→Cu△2CH3CHO＋2H2O
与氢卤酸反应 ② CH3CH2OH＋HBr――→△ CH3CH2Br＋H2O
分子间脱水反应 ①② 2CH3CH2OH――→浓硫酸140℃ CH3CH2OCH2CH3＋H2O - 5 -
分子内脱水反应 ②⑤ 酯化反应 ① (2)由基团之间的相互影响理解酚的化学性质 由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。 ①弱酸性 电离方程式为C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。
写出苯酚与NaOH反应的化学方程式：＋H2O。 ②苯环上氢原子的取代反应 苯酚与浓溴水反应，产生白色沉淀，化学方程式为
。 ③显色反应 苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。 深度思考
1．互为同系物吗？ 答案 两者不是同系物关系。同系物是指结构相似、分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质。结构相似是指官能团的种类、数目、连接方式均相同，醇和酚的官能团连接方式不同，两者不是同系物。 2．怎样鉴别苯酚溶液与乙醇溶液？ 答案 方法一：用小试管分别取溶液少许，滴加浓溴水，有白色沉淀生成的原溶液是苯酚溶液。方法二：用小试管分别取溶液少许，滴加FeCl3溶液，溶液呈紫色的原溶液是苯酚溶液。 3．以C7H8O为例，分析醇与酚的同分异构关系。 答案 酚类与芳香醇，当碳原子数目相同时，可存在类别异构，例如分子式为C7H8O的芳香类
有机物可以有下列几种同分异构体：①、②、 - 6 -
、⑤，其中，①②③属于酚类，④属于芳香醇类，名称是苯甲醇，⑤属于醚类。
题组一 醇、酚的辨别 1．下列关于酚的说法不正确的是( ) A．酚类是指羟基直接连在苯环上的化合物 B．酚类都具有弱酸性，在一定条件下可以和NaOH溶液反应 C．酚类都可以和浓溴水反应生成白色沉淀，利用该反应可以检验酚 D．分子中含有羟基和苯环的含氧衍生物都属于酚类 2．由羟基分别跟下列基团相互结合所构成的化合物中，属于醇类的是________，属于酚类的是________(填字母)。
A． B．C6H5— C． D． E．HO—CH2—CH2— 题组二 醇、酚的结构特点及性质 3．“茶倍健”牙膏中含有茶多酚，茶多酚是茶叶中多酚类物质的总称，是目前尚不能人工合成的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由基净化剂。其中没食子儿茶素(GC)的结构简式如图所示：下列关于GC的叙述中正确的是( )
A．分子中所有的原子共面 B．1molGC能与5molNaOH恰好完全反应 C．能发生氧化反应、取代反应、消去反应，难发生加成反应 D．遇FeCl3溶液不发生显色反应 4．莽草酸是合成治疗禽流感和甲型H1N1流感药物——达菲的重要原料。已知莽草酸的结构简式如图所示。下列关于这种有机化合物的说法正确的是 ( )
