高等仪器分析综述
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激光雷达技术与其应用综述一、激光雷达的概念激光雷达(LIDAR-Light Detected And Ranging )是一套复杂的光机系统,它结合了光源、光电探测等技术,有时还包括计算机图象处理技术,能够同时获得方位、俯仰角度、距离、强度等信息,特别适合用于森林结构的估计、城市建设、工业、农业、航空航天等领域[1]。
一个典型的激光雷达结构示意图,如图1所示。
激光雷达是一种主动式遥感探测设备,从工作原理来说,它只是把传统微波雷达的光源变成了激光:向被测目标发射激光信号,然后接收反射回来的信号、并与发射信号进行比较,作适当处理后,就可获得目标的有关信息。
激光雷达不同于机器视觉技术,使用的是更为精确的激光光源和光电传感器,而机器视觉多是使用普通相机摄像头探测和CCD 或CMOS 作为图像传感器。
激光雷达可以实现较大测量范围内的3D 立体探测,但易受环境天气因素影响;使用微波(毫米波)雷达的机器视觉探测技术,立体测量范围有限、精度不高,但抗干扰性强、测量距离远。
图 1 典型激光雷达系统结构二、激光雷达的关键技术2. 1 光源技术激光雷达系统中使用的光源,目前主要是CO 2激光器,半导体激光器(LD)和以Nd :YAG 为主的固体激光器。
较远测程(数百米以上)的二极管激光成像雷达对其辐射源的要求, 一是具有足够高的输出功率, 二是具有足够窄的发射波束。
目前商品化的二极管激光器虽可分别达到10W 的平均功率和衍射极限的波束质量, 但同一器件却难以同时满足这两项要求。
一种可能的途径是采用面发射分布反馈(SEDFB)的二极管激光器阵列和微光学(MOC)准直技术。
一个40 阵列, 采用微透镜组1.3cm ×10cm 孔径, 得到0.5 ~ 0.75mrad 发散度的10W 连续输出功率。
当然, 为了实现这样的准直效果, 必须对微光学系统进行精心设计加工, 使其达到1μm 的绝对准直精度, 采用激光辅助化学腐蚀工艺制造微光学系统, 可以满足这一要求。
傅里叶变换红外光谱仪解析仪器分析综述系别:生物科学与技术系班级:09食品2 姓名:欧阳凡学号:091304251傅里叶变换红外光谱仪前言随着计算方法和计算技术的发展,20世纪70年代出现新一代的红外光谱测量技术及仪器--傅里叶变换红外光谱仪(Fourier Transform Infrared Spectrometer,简写为FTIR ,简称为傅里叶红外光谱仪。
它不同于色散型红外分光的原理,是基于对干涉后的红外光进行傅里叶变换的原理而开发的红外光谱仪,主要由红外光源、光阑、干涉仪(分束器、动镜、定镜)、样品室、检测器以及各种红外反射镜、激光器、控制电路板和电源组成。
可以对样品进行定性和定量分析,广泛应用于医药化工、地矿、石油、煤炭、环保、海关、宝石鉴定、刑侦鉴定等领域。
正文傅里叶变换红外光谱仪分光光度计由光学检测系统、计算机书籍处理系统、计算机接口、电子线路系统组成。
光源发出的光被分束器(类似半透半反镜)分为两束,一束经反射到达动镜,另一束经透射到达定镜。
两束光分别经定镜和动镜反射再回到分束器,动镜以一恒定速度作直线运动,因而经分束器分束后的两束光形成光程差,产生干涉。
干涉光在分束器会合后通过样品池,通过样品后含有样品信息的干涉光到达检测器,然后通过傅里叶变换对信号进行处理,最终得到透过率或吸光度随波数或波长的红外吸收光谱图。
光学检测系统由迈克逊干涉仪、光源、检测器组成、迈克逊干涉仪内有两个相垂直的平面反射镜M1、M2和一个与两镜成45度角的分束器,M1可沿镜轴方向前后移动。
自光源发出的红外光经准直镜M3反射后变为平行光束,照在分束器上后变成两束光。
其中一束被反射到可动镜头M1后又被M1反射回分束器,并在分束器上再次分城反射光和透射光,透射光部分照在举聚光镜M4上,然后到到达探测器,另一束光透过分束器,射在固定镜M2上,并被M2反射回分束器,在分束器上再次发生反射和透射,反射部分照在聚光镜M4上,最后也到达探测器。
浅谈仪器分析在制药工程中的应用(程志全武汉科技大学中南分校)摘要:通过对严拯宇等人编著的仪器分析(第二版)的解读,以及结合相关书刊的知识,对仪器分析在制药领域中的应用,做了一个初步而较全面的认识和分析。
仪器分析是现代制药工程中一项必不可少而重要的方法和途径,通过这种科学手段,我们可以全面而系统地建立药物制剂研发、生产、治疗的质量监管体系,以保证人民用药稳定、安全和有效。
关键词:仪器分析应用制药工程质量监管引言:通过对较多文献的查阅,发现很少有专门来谈仪器分析在制药领域中应用的文献。
本文正是基于这种原因,也是在这门课程的学习中,发现仪器分析的原理和方法较多,很多同学学完之后都难以将它们比较系统的归纳起来。
于是,通过解读教材和相关书刊,写出这篇综述。
正文:作为制药工程专业人才的我们,需要具备药物分析及检测方向的专业素质,学会仪器分析药物、波谱分析、药物分析和天然药物分析与分离课程基本理论,熟悉常见药物检测的操作与方法。
同时,我们也要掌握职位工作描述与产品生产、研发、检测、营销、环境保护、管理相关的波谱分析、高级仪器分析等核心能力与技巧,精通仪器分析常见药品技术,能胜任大型药厂、大型医院、药品检测中心等相关企事业单位的检测、研发、管理的工作。
可见掌握化学分析、仪器分析基本理论对制药工程的学习是非常重要的。
现在,我和大家一起探讨一下仪器分析在制药工程中的应用,从而加深对制药工程的理解和认识。
近年来,仪器分析飞速发展,新方法、新技术、新仪器层出不穷,仪器分析的应用也日益普遍。
仪器分析逐渐向药学、医学、生物学等领域渗透,特别是在新药研究、药物分析、临床检验、病因研究等方面都大量使用了仪器分析方法,其在药学专业中的重要地位日渐突[]出1。
下面是我和大家一起探讨仪器分析在制药工程中关于药物成分的检测、分离和分析等应用。
仪器分析大致可以分为电化学分析法、光谱分析法、色谱分析法和核磁共振波谱法。
接下来,我将从这四个方面描述其应用。
中南大学2012 ~2013学年第2学期《仪器分析》期末试卷试题纸------------------------------------------------------------------ 一、选择题(根据题意,把正确的答案填在答题纸上,每小题2分,共60分)1. 气相色谱仪所用的检测器为:BA.光电管B.热导池检测器C.真空热电偶D.光电池2.在气相色谱分析中,一般以分离度多少作为相邻两峰已完全分开的标志。
DA. 1B. 0C. 1.2D.1.53. 在一定柱长条件下, 某一组分色谱峰的宽窄主要取决于组分在色谱柱中的:CA. 保留值B. 扩散速度C. 分配系数D. 容量因子4. 在气液色谱中,色谱柱使用的上限温度取决于:DA.试样中沸点最高组分的沸点;B.试样中沸点最低的组分的沸点;C. 固定液的沸点;D.固定液的最高使用温度。
5. 在液相色谱中, 范氏(Van Deemter)方程中的哪一项对柱效能的影响可以忽略不计? BA.涡流扩散项;B.分子扩散项;C.固定相传质阻力项;D.流动相中的传质阻力。
6. 在用于分子量测定的凝胶色谱法中,最常用的其流动相:AA.四氢呋喃;B.邻二氯苯;C.1,2,4-三氯苯;D.二甲基亚砜。
7.在极性吸附剂上的保留时间由短到长的顺序是:AA. 饱和烃、烯烃、芳烃、醚B. 醚、烯烃、芳烃、饱和烃C. 烯烃、醚、饱和烃、芳烃D. 醚、芳烃、烯烃、饱和烃8. 在电化学分析方法中,由于测量电池的参数不同而分成各种方法,其中通过测量电动势的分析方法称为:AA.电位分析B.库伦分析C.伏安分析D.电容量分析9 离子选择性电极的选择性主要取决于:BA. 离子浓度B. 电极膜活性材料的性质C. 待测离子活度D. 测定温度10. 电位法测定时,溶液搅拌的目的:CA. 加速离子的扩散,减小浓差极化B. 让更多的离子到电极上进行氧化还原反应C. 缩短电极建立电位平衡的时间D. 破坏双电层结构的建立11. 原子发射光谱是由下列哪种跃迁产生的?BA. 电热能使气态原子内层电子激发B. 电热能使气态原子外层电子激发C. 辐射能使气态原子内层电子激发D. 辐射能使气态原子外层电子激发12. 不能采用原子发射光谱分析的物质是:CA. 碱金属和碱土金属B. 稀土金属C. 有机物和大部分的非金属元素D. 过渡金属13. 在发射光谱定性分析中,常用作波长标尺的是:DA.碳谱B. 氢谱C. 钠谱D. 铁谱14. 在发射光谱定量分析中下列选用的“分析线对”正确的是:AA. 波长和激发电位都应接近B. 波长和激发电位都不一定接近D. 波长要接近,激发电位可以不接近C. 波长不一定接近,但激发电位要相近15.空心阴极灯的主要操作参数是:CA. 内充气体的压力B. 阴极温度C. 灯电流D. 灯电压16. 与火焰原子吸收法相比, 无火焰原子吸收法的重要优点为:BA.谱线干扰小B.试样用量少C.背景干扰小D.重现性好17. 原子吸收法测Mg、.Ca时加入8—羟基喹啉,其作用为:CA释放剂 B 削电剂 C.保护剂D缓冲剂18. 欲分析血浆中的钾含量,下列方法中哪一种最为合适的是:DA.重量法B.容量法C.红外光谱法D.火焰光度法19.测定某有机化合物,以可见光作为测定波长,所用光源:C A.氢灯B.氘灯C.钨灯D.空心阴极灯20. 符合吸收定律的某样品溶液被稀释后,其最大吸收峰的波长位置:CA.向长波方向移动B.向短波方向移动C.不移动,但峰高降低D.全无变化21. 化合物中CH3--Cl在172nm有吸收带,而CH3--I的吸收带在258nm处,CH3--Br 的吸收带在204nm,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是:CA. σ→σ*B. n→π*C.n→σ *D.各不相同22. 用红外吸收光谱法测定有机物结构时,试样应该是:BA. 单质B. 纯物质C. 混合物D. 任何试样23. 某物质能吸收红外光波,产生红外吸收谱图,其分子结构必然是:AA. 发生偶极矩的净变化B. 具有不饱和键C. 具有对称性D. 具有共轭体系24. 某化合物的化学式为C8H10O ,它的IR谱如下图所示。
仪器分析曾泳淮第三版答案【篇一:仪器分析论文】lass=txt>摘要:综述了高效液相色谱法在化妆品防腐剂、防晒剂中检测方面的应用,同时,介绍了分析所用的色谱柱、流动相、使用的检测手段以及样品的提取方法,最后针对目前存在的问题,提出了高效液相色谱用于化妆品中防腐剂、防晒剂成分分析的研究方向和发展前景。
关键词:高效液相色谱法化妆品添加剂防腐剂防晒剂引言现代色谱法从发明到现在已经有近百年的历史。
实际上,早在古罗马时代,人们就将一滴含有混合色素的溶液滴在一块布上,并通过观察溶液展开产生的一个个同心圆环来分析染料与色素。
100多年前,德国化学家runge对古罗马人的这种方法作了重要的改进,使其具有良好的重现性与定量分析能力,这项技术后来发展成为今天的纸上色谱技术[1]。
1971年科克兰等人出版了《液相色谱的现代实践》一书,标志着高效液相色谱法(hplc)正式建立。
此后,高效液相色谱法成为最常用的分离和检测手段,在有机化学、生物化学、医学、药物开发与检测、化工、食品科学、环境监测、商检和法检等方面都有广泛的应用[2]。
从“sk-Ⅱ风波”、重金属危害到“皮肤鸦片”概念的提出,化妆品添加剂安全已经越来越受到人们的瞩目。
高效液相色谱法(hplc)是检测化妆品中添加剂最常用的方法之一, 可同时分离检测多种添加剂,它具有测定范围广、分离效率高、分析速度快和自动化程度强等特点,已成为当今分析科研人员最常用的分析手段。
它能进行快速、灵敏、准确的测定,并可与其他分析技术联用,需要的样品量小,而且可配置不同的检测器,因此,hplc已经广泛地应用于多种防腐剂的同时测定(常见防腐剂结构参见文献[3])。
1高效液相色谱法的分析原理和特点1.1高效液相色谱法的分离原理高效液相色谱法是在气相色谱和经典液相色谱法基础上发展起来的。
高效液相色谱法是在高压条件下溶质在同定相和流动相之间进行的一种连续多次交换的过程,它借溶质在两相间分配系数、亲和力、吸附力或分子大小不同引起排阻作用的差别使不同溶质得以分离[4]。
仪器分析综述系别:生物科学与技术系班级:09食品2 姓名:欧阳凡学号:091304251傅里叶变换红外光谱仪前言随着计算方法和计算技术的发展,20世纪70年代出现新一代的红外光谱测量技术及仪器--傅里叶变换红外光谱仪(Fourier Transform Infrared Spectrometer,简写为FTIR ,简称为傅里叶红外光谱仪。
它不同于色散型红外分光的原理,是基于对干涉后的红外光进行傅里叶变换的原理而开发的红外光谱仪,主要由红外光源、光阑、干涉仪(分束器、动镜、定镜)、样品室、检测器以及各种红外反射镜、激光器、控制电路板和电源组成。
可以对样品进行定性和定量分析,广泛应用于医药化工、地矿、石油、煤炭、环保、海关、宝石鉴定、刑侦鉴定等领域。
正文傅里叶变换红外光谱仪分光光度计由光学检测系统、计算机书籍处理系统、计算机接口、电子线路系统组成。
光源发出的光被分束器(类似半透半反镜)分为两束,一束经反射到达动镜,另一束经透射到达定镜。
两束光分别经定镜和动镜反射再回到分束器,动镜以一恒定速度作直线运动,因而经分束器分束后的两束光形成光程差,产生干涉。
干涉光在分束器会合后通过样品池,通过样品后含有样品信息的干涉光到达检测器,然后通过傅里叶变换对信号进行处理,最终得到透过率或吸光度随波数或波长的红外吸收光谱图。
光学检测系统由迈克逊干涉仪、光源、检测器组成、迈克逊干涉仪内有两个相垂直的平面反射镜M1、M2和一个与两镜成45度角的分束器,M1可沿镜轴方向前后移动。
自光源发出的红外光经准直镜M3反射后变为平行光束,照在分束器上后变成两束光。
其中一束被反射到可动镜头M1后又被M1反射回分束器,并在分束器上再次分城反射光和透射光,透射光部分照在举聚光镜M4上,然后到到达探测器,另一束光透过分束器,射在固定镜M2上,并被M2反射回分束器,在分束器上再次发生反射和透射,反射部分照在聚光镜M4上,最后也到达探测器。
因而这两束到达探测器的光油了光程差,成了相干光,移动可动镜M1可改变两束光程差。
目录1 引言[1] (2)2 方法原理 (3)3 仪器结构和工作原理 (4)3.1 XPS谱仪的基本结构 (4)3.2超高真空系统 (4)3.3 快速进样室 (5)3.4 X射线激发源 (5)3.5 离子源 (5)3.6 能量分析器 (5)3.7 计算机系统 (6)4 实验技术 (6)4.1 样品的制备技术 (6)4.1.1样品的大小 (6)4.1.2 粉体样品 (6)4.1.3 含有有挥发性物质的样品 (6)4.1.4 表面有污染的样品 (6)4.1.5 带有微弱磁性的样品 (7)4.2 离子束溅射技术 (7)4.3 样品荷电的校准 (7)4.4 XPS的采样深度 (8)4.5 XPS谱图分析技术 (8)4.5.1表面元素定性分析 (8)4.5.2 表面元素的半定量分析 (9)4.5.3表面元素的化学价态分析 (9)4.5.4 元素沿深度方向的分布分析 (10)4.5. 5 XPS伴峰分析技术 (12)5 同步辐射近常压光电子谱及其应用[2] (15)5.1 APXPS的发展过程 (16)5.2 同步辐射APXPS实验技术的工作原理 (17)5.3 APXPS的应用5.3.1 分子在单晶表面的吸附研究 (20)5.3.2 纳米催化剂研究 (20)5.3.3 电化学研究 (20)6 结语[3] (21)7 参考文献 (21)X射线光电子能谱分析综述1 引言[1]固体表面分析业已发展为一种常用的仪器分析方法,特别是对于固体材料的分析和元素化学价态分析。
目前常用的表面成分分析方法有:X射线光电子能谱(XPS), 俄歇电子能谱(AES),静态二次离子质谱(SIMS)和离子散射谱(ISS)。
AES分析主要应用于物理方面的固体材料科学的研究,而XPS的应用面则广泛得多,更适合于化学领域的研究。
SIMS和ISS由于定量效果较差,在常规表面分析中的应用相对较少。
但近年随着飞行时间质谱(TOF-SIMS)的发展,使得质谱在表面分析上的应用也逐渐增加。
0 气质联用技术在环境污染物分析方面的应用 摘要:主要说明了气质联用技术在大气污染、水资源污染、及土壤污染方面的检测。简要说明了其他方面的污染。 关键词:气质联用仪 环境污染 水污染 土壤污染 Application of GC/MS Techniques in the analysis of the environmental pollutants
Abstract: The application of GC/MS technology in atmospheric pollution, water pollution, and soil pollution.Briefly explain the other aspects of pollution. Key words: GC/MS environment pollution water pollution soil pollution
1 前言 随着中国经济的高速发展,环境面临压力越来越大。近几年,许多恶性环境污染事件的发生呈上升态势,如:松花江污染事件,广东北江镐污染事件、连云港蔷薇河水系挥发酚污染事件、盐城断水事件以及陕西凤翔和湖南武冈的“血铅事件”[1]等。环境污染与中国各地重化工业的迅猛发展密切相关。该行业在生产、运输、贮存的过程都有可能发生事故,产生各类有毒有害的挥发性有机气体,造成突发性环境污染事。这些都说明目前我国的环境已经到了比较严重的阶段。环境样品往往成份比较复杂,许多时候某一种方法或者仪器不能有效地对组分进行分析。基于此往往需要两种或两种以上分析方法才能有效解决[2]。由于质谱检测器可以提供丰富的结构信息,所以具有化合物的定性能力,且灵敏度高,选择性好,适应目前多样化的需求,所以气相色谱质谱联用仪(GC/MS)在环境监测领域已被广泛用作基本分析方法。随着国内对环境的重视,并且对环境检测的要求越来越严格。GC/MS由于利用了色谱的高分离能力和质谱的高鉴别特性,可对复杂的混合样品进行分离、定性、定量分析的一次完成,是一种完美的现代分析方法[3]。近年来,GC/MS仪器及相关技术取得了很大进展[4]。霍姆斯(J C Holmes)和莫雷尔(F A Morrell)于1957年实现了气相色谱和质谱技术的联用[5-6]。GC/MS所用的电离方法主要有电子轰击法(EI)和化学电离法(CI)。电子轰击法(EI)能提供结构信息和定量结果;化学电离中的正化学电离(PCI)能提供化合物的分子量信息,而负化学电离(NCI)对带高电负性元素的化合物具有很高的选择性和灵敏度,根据不同的化合物,其检测限可达fg(10-15g)级,所以在环境分析领域得到广泛应用[1]。
2 在大气保护方面的应用 环境空气中酚类化合物的种类繁多,其中以苯酚、甲酚的污染最突出,而苯酚的毒性最大。长期吸入低含量的酚类化合物蒸汽可以导致人呕吐、腹泻、食欲不振、头晕、贫血和各种神经系统病症。杨丽莉等[7]应用 Tenax 采样管吸附环境空气中的痕量酚类化合物,用甲醇淋洗解吸酚类化合物,洗脱液加入萘-D8 作为内标,利用气相色谱-选择离子检测质谱进行检测,内标法定量,建立了 Tenax 采样管富集气相色谱-质谱测定空气中痕量酚类化合物的方法,该方法定性、定量准确,线性回应良好,回归曲线的线性相关系数大于 0.999,平均回收率为 92.4 ~ 102 %,测定干扰小,检测灵敏度高。按采样 10 L 计算,空气中最低检测浓度可达 0.001 mg/m3。用于实际样品测定,完全能满足环境空气中痕量酚类化合物监测的要求。 崔兆杰等应用大流量玻璃纤维滤膜采样法采集济南市环境空气的总悬浮颗粒物,用索氏提取器提取其中的 PCBs,浓缩后进行色谱-质谱定性定量分析来测定大气颗粒物中多氯联苯含量,从而建立了一套有效的测定济南市环境空气颗粒物中 PCBs 的分析方法。实验 1
结果表明:济南市区域环境空气中的 PCBs 的平均含量为 0.454 ng/m3,与国内城市相比差别不是很大,但与国外地区相比,空气中的 PCBs 的浓度是韩国的6 倍,是希腊雅典的 5 倍,是美国格林湾的 3 倍,是北极的 20 倍,总体含量较高且PCBs 的分布以六代氯、七代氯、八代氯为主[8]。 石油化工企业排放的污染物是环境空气中有机污染的重要来源,其中卤代烃和芳香烃是挥发性有机污染物的主要成分[9]。这些污染物组成复杂,数量较多,毒性较大,对附近居民生活造成了困扰。张小莉等[10]采用二次热解吸-气相色谱/质谱联用测定石合物的检出限为 0.14 ~ 2.45 ng,除 1,1-二氯乙烯、二氯甲烷、氯仿和苯回收率较低外,其余 46 种目标化合物的回收率为 83.4 ~ 116 %,RSD 为 0.5 ~ 8.9 %。灵敏度和准确度较高,重现性好,能反映大气环境中 VOCs 污染状况,适用于大气环境常规监测。Noriko Yamamoto 小组[11]
采用新型扩散标记采样器富集,热脱附-气相色谱-质谱检测的方法测定了空气中的痕量挥发性苯系污染物(苯、甲苯、乙苯、间,对二甲苯和邻二甲苯)。实验结果表明:五种目标分析物在1~7 ng范围内,线性关系均大于0.99;苯和甲苯的最低检出限可达 0.1 pg;相对标准偏差小于 10 %,优化条件下回收率可达100 %。 Takamitsu Otake 等[12]研究了室内空气中酞酸脂类物质的 GC-MS 检测方法。他们首先采用活性炭吸收管进行富集,然后用甲苯洗脱,上机 GC-MS 分析。该方法酞酸脂的回收率在 97.9 ~ 115 %之间,线性关系均大于 0.995,RSD 在 0.4 ~ 10 %之间,最低检出限为5 pg。检测结果表明:室内空气中各种有机脂类浓度均低于 0.001 mg/m3,但进入人体的酞酸脂可能有较大部分是通过空气途径,应提高警惕。
3 在水资源保护方面的应用 环境水体中多环芳烃的样品前处理最常用的方法为固相萃取(SPE)和固相微萃取(SPME)。采用固相萃取对水体中的 PAHs 富集和浓缩处理时,固相萃取吸附剂的选择对于提高 PAHs 的萃取效率非常重要,最常用的是 C18吸附剂。ElenaMartinez 等[13]用 7 种固相萃取吸附剂(包括 C18、聚合物及石墨化炭黑等)考察了地下水中 16 种多环芳烃的萃取回收率,发现聚合材料吸附剂的回收率比 C18回收率低,石墨化炭黑只对 16 种中的3种 PAHs 有萃取能力,而所有的 C18材料对 16 种 PAHs 都有较好的吸附能力;Patryk Oleszczuk 等[14]采用了 C8、C18、硅胶、苯基和氰基等商品化固相萃取柱萃取下水道污泥中的 PAHs,结果表明 C18固相萃取柱的回收率要好于其他的吸附剂;陈慧等[15]采用 ENVI-18 固相萃取柱萃取了焦化厂废水中的 PAHs,16 种 PAHs 的回收率在 80.4-115%之间。近年来发了新型的固相萃取吸附剂应用于对水体中 PAHs 的富集浓缩,W.Wei-Dong等[16]采用多壁碳纳米管作为固相萃取吸附剂对水中的 10 种 PAHs 进行了萃取吸附考察,萃取回收率在78.7-118.1%之间,但是对于 EPA 规定的 16 种 PAHs 中的苯环数大于 4 个的多环数 PAHs 没有进行考察,而对于此类 PAHs 文献报导采用的 C18吸附剂其回收率都不另人满意[17];有机聚合物苯乙烯-二乙烯基苯共聚物也被用于水中 PAHs 的富集浓缩[18];彭华[19]及 You-Ya Zhou[20]等采用配位聚合物固相萃取、Lubov Oliferova 等[21]采用碳氟
聚合物固相萃取技术与 HPLC 在线联用对水体中的 PAHs 进行了萃取富集。 与 SPE 相比,SPME 技术对水体中 PAHs 的前处理优势是操作简单、快速、无溶剂、集采样萃取浓缩和进样于一体,但是对于特定的化合物萃取纤维选择性差并且价格昂贵。A..J.King 等[22]采用 100 μm PDMS 萃取头对孔隙水中 16 种PAHs 进行了分析,其 RSD<20%。Ruey-anDoong 等[23]考察了 100 μm PDMS 萃取头对河水中 16 种 PAHs 的萃取能力,加标回收率在69-105%之间,RSD 为3-14%。 水中 PAHs 的分析方法较常见的为 GC-FID、HPLC-FLD 或 UV、GC/MS 等技术。采用HPLC-FLD建立的方法的检出限达到最低为ng·L-1级,比 GC-FID 要低一到两个数 2
量级,而采用 GC/MS 的检出限比 HPLC-FLD 高,在 10-100 ng·L-1之间,与 GC 相近,但是 GC/MS 具有毛细管柱气相色谱的高分离效能和质谱能从微量试样中获得化学结构丰富信息的优点,因此GC/MS 越来越被广泛应用于水体中 PAHs 的多组分分析。美国 EPA 610 方法[24]为 GC-FID 和 HPLC-FLD 法,EPA 625 方法为GC/MS 法。我国国家标准规定采用高效液相色谱法测定水中六种多环芳烃(荧蒽、苯并(b) 荧蒽、苯并( k)荧蒽、苯并(a)芘、茚并(1, 2, 3-cd) 芘、苯并(g, h, i) 苝。
4 在土壤污染检测方面的应用。 农药、化肥、地膜等在使用过程中会在土壤中形成残留,用受过污染的水灌溉也可以造成土壤的污染。Paulo Herbert 等[25]应用微波辅助萃取以及顶空固相微萃取方法测定了土壤中残留的灭蚁灵、滴滴涕、七氯、环氧七氯、狄氏剂、六六六等 11 种农药,通过优化的测定条件测得检出限为 0.02 ~ 3.6 ng/g,相对标准偏差在 14 ~ 36 %之间,证明 GC-MS 适于快速测定土壤中的农药残留。沈学崴等[26]参照美国国家环保局EPA542.2 和 8260B 标准方法,利用动态顶空-气相色谱/质谱联用技术对某有机化工厂附近土壤样品中的 VOCs 进行了分析。实验结果表明:该有机化工厂释放的挥发性有机物已经对周围环境造成一定程度的污染。张雪梅等[27]对土壤和沉积物中多环芳烃(PAHs)的气相色谱质谱联用分析法进行了研究。样品中 PAHs 经二氯甲烷索氏提取后采用硅胶柱净化,然后用 GC-MS 内标法进行定性定量分析。各目标化合物线性关系良好,相关系数为 0.9953 ~ 0.9998,方法加标回收率在 55 ~ 106 %之间,方法检出限为 0.07 ~ 2.08 ng/g。 王凌等[28]用加速溶剂萃取仪(ASE)提取莱州湾东营养殖场及周围近海海域沉积物中的有机磷农药,用气相色谱-质谱(GC-MS)进行检测,建立了同时测定沉积物中敌敌畏、乐果、久效磷、甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱等 7 种有机磷农药的方法。近海沉积物中加标有机磷农药的回收率在 78.7 ~ 101.5 %之间,检出限为0.43 ~ 14.2 ng/g。该方法提取效率高、萃取时间短、有机溶剂用量少,与传统索氏提取等方法相比具有绝对优势。此法也同样适用于土壤中痕量有机磷的分析,为土壤/沉积物中痕量有机磷农药残留的检测提供了一种高效、快速、灵敏的方法。 Robert 等[29]研究了同时检测土壤中灭蝇胺和三聚氰胺的气相色谱-质谱方法。土壤样品首先经 70 %乙腈+ 30 %碳酸铵机械震荡萃取,然后采用阳离子交换树脂净化,溶剂转换为丙酮后利用GC-MSD 进行分析。方法最低检出限 10 ppb,加标回收率在92 ~ 107 %之间,RSD 在 9.9 ~ 16 %之间,精密度和准确度完全符合美国 EPA 标准方法检测研究。Marta 等[30]用超声抽提-搅拌棒吸附萃取-热脱附-气相色谱/质谱联用技术对土样中 51 种持久性有