医学有机化学-第七章醛、酮和醌

O *****C CHCH3 CH310. 2-甲基对苯醌
9.
甘油醛
CHO CHOH CH2OH
O CH3 O
二、完成下列反应式：1. HC CH
H+, Hg
2+
(
1.
HC CHH3O+
H+, Hg
2+
(
CH3CHO
) )
HCN
***** ( OH
)
H3O+
((
*****OH ) OH
(稀NaOH稀OH-
2.相同分子间可发生羟醛缩合反应的醛是( B )A、HCHO B、3CH2CHO C、(CH3)C CH 3 CHO D、CHO
3.不能发生碘仿反应的化合物是(A、HCHO B、CH3CHO C、*****H
A
)
D、*****3
4.能发生康尼查罗(歧化)反应的醛是( C )A、3 CH CHO CH CH3 B、3CH2CHO CH C、HCHO D、CH3CHO
第七章醛酮醌
醛、酮、醌基础知识部分
一、命名或写出结构式：5
4
3
2
1
1.
CH3
CHO
2.
(CH3)2C
*****
对甲基苯甲醛43
4-甲基-3-戊烯-2-酮1
2
3.5
CHCH=CHCHO CH3
O OO OO O 4. **********3 3 *****2CCHCH CCH CCH2 2CH6
4
3
2
1. HC CHHC CH H2O
*****H2*****3CHO NaOH
HgSO4/H2SO4
CH3CH CHCHO

CH2
CHCH
OC2H5 KMnO4 OC2H5
CHCH OC2H5
+
H
,
H2O
CH2 CHCHO
OH
OC2H5
OH OH
例:通过BrCH2 CH2 CHO制备CH3 CH2 CHO
步骤：a. 缩醛保护醛基; b. 制备格氏试剂; c. 与 活性氢物质反应; d. 酸性介质水解。
酮较难与一元醇反应，与1,2-或1,3-二元醇比
C CH2
CH2
CH2Br
Mg 乙 醚HgCl2 THF
OMgBr H2O
OH
CH3
CH3
选用不同的羰基化合物就可以得到不同的
醇，甲醛/醛/酮与格氏试剂加成产物水解分别 能得到对应的1/2/3醇,反应在有机合成上有 重要用途 :
H C
H
+ O RMgX 干 乙 醚 H C OMgX H2O H C OH
R
OH
C H(CH3) + CN -
影响羰
CN
δ-
基亲核
O
CN
O-
加成反 应活性
R
的因素
δ+
C
(H)R + Nu
R C (H)R
Nu
正电性越大 羰基越活泼 (电子效应)
烃基越小羰 基越活泼 (空间效应)
亲核加成反应中醛活性大于酮,这是由于： a.空阻效应，基团体积醛分子中H<R； b.酮分子中烷基的供电子作用使羰基碳
H
R
H
R
H C
H3C
+ O
RMgX
干 乙 醚
H
C
OMgX
H2O

[第07章 醛、酮、醌]一、单项选择题1、下列官能团表示醛基的是（ ）A 、—OHB 、C 、D 、2、下列有机物表示酮类的是（ ）A 、B 、C 、D 、3、下列有机物表示醛类的是（ ）A 、B 、C 、D 、4、下列表示2—甲基丙醛的是（ ）A 、B 、C 、D 、5、下列物质能与斐林试剂反应的是（ ）A 、乙醇B 、乙醛C 、丙酮D 、苯甲醛 6、下列物质不能与托伦试剂反应的是（ ）A 、乙醛B 、丙酮C 、苯甲醛D 、甲醛 7、丙醛加氢后能生成（ ）A 、1—丙醇B 、2—丙醇C 、2—甲基丙醇D 、乙醇 8、下列关于银镜反应实验的叙述正确的是 （ ）A 、试管要洁净B 、托伦试剂应提前一天配好备用C 、配制托伦试剂时氨水一定要过量D 、用直火加热 9、既能与氢发生加成反应又能与希夫试剂反应的是（ ） A 、丙烯 B 、丙醛 C 、丙酮 D 、苯 10、能与斐林试剂反应的是（ ）A 、丙酮B 、苯甲醇C 、苯甲醛D 、2—甲基丙醛 11、检查糖尿病患者尿液中的丙酮，可采用的试剂是（ ）A 、斐林试剂B 、希夫试剂C 、托伦试剂D 、亚硝酰铁氰化钠和氢氧化钠 12、下列物质不能发生卤仿反应的是 （）A ．乙醛B ．丙醛C ．丙酮D ．2—戊酮 13、以下物质与格氏试剂反应能制备伯醇的是（ ）A ．甲醛B ．乙醛C ．丙酮D ．苯乙酮 14、以下物质与格氏试剂反应能制备仲醇的是（ ）A ．HCHOB ．CH 3—CHOC ．CH 3—CO —CH 3D ．C 6H 5—CO —CH 3 15、下列化合物中，不发生银镜反应的是（ ）A 、丁酮B 、苯甲醛C 、丁醛D 、甲醛 16、下列各组物质中，不能用斐林试剂来鉴别的是（ ）A 、苯甲醛和甲醛B 、苯甲醛和乙醛C 、丙醛和丙酮D 、乙醛和丙醛CCCO C O HC O H R C O R R ′C H R R ′OHC H R ′OHC O H R C O R R ′C H R R ′OHC H R ′OH H CH OCH 3CHOCH 3CH 3 CH CHOCH 3CH 3 CH 2CH CHO17、下列试剂中，不能用来鉴别醛和酮的是（ ）A 、希夫试剂B 、托伦试剂C 、斐林试剂D 、溴水 18、下列关于醛酮的叙述不正确的是（ ）A 、醛酮都能被弱氧化剂氧化成相应的羧酸B 、醛酮分子中都含有羰基C 、醛酮都可以被催化氢化成相应的醇D 、醛酮都能与2，4-二硝基苯肼反应 19、醛加氢还原生成（ ）A 、伯醇B 、仲醇C 、羧酸D 、酮 20、生物标本防腐剂“福尔马林”的成分是（ ）A 、40%甲醇水溶液B 、40%甲醛水溶液C 、40%甲酸水溶液D 、40%丙酮水溶液 21、能区别芳香醛和脂肪醛的试剂是（ ）A 、希夫试剂B 、托伦试剂C 、斐林试剂D 、高锰酸钾 二、填空题22～23最简单的芳香醛是 ，结构简式为 。

醛、酮对氢氰酸的加成反应活性次序
H H
O
O C O > CH3 C H> R
O C H>
O C
H
> CH3CCH3
O
O
>
> CH3
O C
R
>
O R C
R' &g;
C
适用范围：只有醛、脂肪族甲基酮、八 个碳原子以下的环酮才能与氢氰酸反应。
练习题
将下列化合物与HCN反应的活性按由大到
小顺序排列：
OH
慢
C
+
C N
快
-
OH C-CN
哪种占优，主要取决于各自中间体的相对稳定性 。
实验事实
（1） 丙酮和氢氰酸反应3-4小时，仅有一半原 料起作用。 （2）若在反应体系中加入一滴氢氧化钾溶液， 则反应可在几分钟内完成。 （3）若加入大量酸，则放置几周也不起反应 。
HCN
H +C N
+
-
实验事实说明羰基与氢氰酸的加成反应是亲核加成。
RC H S O N a 3 O H
（3）与格氏试剂加成
格氏试剂是较强的亲核试剂，非常容易与醛、酮 进行加成反应，加成的产物不必分离便可直接水解生 成相应的醇，是制备醇的最重要的方法之一。
M g X R C O
R H O 2 C O M g X+ + M g ( O H ) C X O H H
R
格氏试剂与甲醛作用，可得到比格氏试剂多一个碳 原子的伯醇；与其它醛作用，可得到仲醇；与酮作用， 可得到叔醇。
反应是可逆的，必须加入过量的饱和亚硫酸氢钠 溶液，以促使平衡向右移动。 适用范围：只有醛、脂肪族甲基酮、八个碳原子 以下的环酮才能与饱和亚硫酸氢钠溶液反应。