有机磷农药多残留免疫分析方法研究进展

摘要论文建立了蔬菜中11 种农药多残留的气相色谱分析方法。

对NY/T761-2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氮、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》标准的蔬菜前处理方法进行了改进，探讨了蔬菜基质对检测的影响。

使用DB-17 毛细管柱分离，FPD 检测器进行检测。

结果显示：11 种有机磷农药分离效果好，在黄瓜、西红柿、生姜中的3 个浓度添加水平，回收率为71.2%-117.9%，相对标准偏差（RSD）为2.1%-11.2%，最低检出限为0.005mg/kg-0.06mg/kg，保留时间为6.396min-19.400min。

在各自限性范围内线性关系好（r>0.999）；使用40℃加热氮吹浓缩，可分别提高敌敌畏、甲拌磷回收率至95.00%和103.3%；在被测得13 种蔬菜中，甘蓝、娃娃菜、上海青有少量杂峰影响农药检出；韭菜有大量的基质峰干扰农药检出。

为了有效控制蔬菜农药残留提供科学依据，2009 年9 月至12 月对天河区4 家超市及1 处农贸市场进行随机抽样检测，用气相色谱法测定其中的有机磷农药。

共检测蔬菜样品64 份，其中农药残留阳性的有10 份，超标率为15.63%。

叶菜类蔬菜合格率为71.43%，而瓜菜类、根茎类和茄果类全部合格。

在11 种标的农药中，检测出5 种，其中 3 种为国家禁用农药。

论文还研究了不同清洗方法对去除蔬菜中有机磷农药残留的影响。

采用气相色谱法（GC）对经过不同方法浸泡处理的娃娃菜中敌敌畏和乐果的残留量进行分析，结果显示：除了超声波清洗之外，清水、洗涤剂以及食用碱均能不同程度的去除娃娃菜中残留的农药。

其中斧牌洗洁精对敌敌畏和乐果两种农药残留的去除效果最佳，斧牌洗洁精对两种农药的去除率为分别为84.38%和76.11%。

关键词：气相色谱（GC）；有机磷农药残留；蔬菜ABSTRACTMethods were set up for determination of 11 organ phosphorus pesticides multi-residuein vegetables by gas chromatography and define the scope of application of this method by analysis of vegetable matrix. Vegetable pretreatment method in standard of NY/T 761-2008 was modified in this paper, and DB-17 capillary column and flame photometric detector (FPD) were used. The result showed that 11 organ phosphorus pesticides were separated from each other. The fortified recovery of 11 pesticides gained from cucumber, tomato, and ginger with three spiked levels ranged from71.2% to 117.9%. The Relative standard deviation (RSD) was 2.1% to 11.2%, the Minimum detection limit of the method was 0.005~0.06 mg/kg for DB-17 column, and the Retention time was 6.396 to 19.400 minutes. The calibration curves showed good linearity with correlative coefficient of more than 0.999. Sample was heated up to 40℃ when blew by nitrogen (N2), the recoveries of Dichlorovos and Phorate would enhance to95.00% and 103.3% respectively. Among 13 vegetables detected, green pepper, baby cabbage and shanghai green have several peaks of matrix to impact detection of pesticide residues while garlic chive was found a large number of peaks interfere with the detection of pesticides.A survey of organ phosphorus pesticide in sixty four vegetable samples collected randomly from four supermarkets and one vegetable wholesale market of Guangzhou city was carried out from September to December in 2009. Gas chromatography analysis for 11 organ phosphorus pesticide residues in the samples showed that the qualification rate of leaf vegetables was 71.43%, and no investigated pesticide residue was detected in the all examined the raw melons vegetables, the root vegetables, and the solanaceous fruit vegetables. Five kinds of organ phosphorus pesticides were detected in 10 kinds of samples (64 samples) with the disqualification rate being of 15.63%, among which three prohibited pesticides for planting vegetables according to relevant laws were detected. Forbidden pesticide residue was detected with relatively high frequency in the vegetable samples.The effects of different rinsing methods on the removal ratio of organ phosphorus pesticide residues from Baby cabbage were investigated. The gas chromatography (GC) was used to analyze the pesticide residues in baby cabbage rinsed by different method. The results showed that clear water rinsing, detergent and edible alkali can remove the residual pesticide in baby cabbage at different level，except for treatment with ultrasonic. Among all these methods，d etergent with brand of Axe can remove residual pesticide effectively. The removalratio of Dichlorovos and Dimethoate was 84.38%, 76.11% by detergent with brand of Axe. Keyword：Gas chromatography; organic phosphorus pesticide residue; vegetable目录摘要 (I)Abstract ...................................................................................................................................... I I 第一章：绪论.. (1)1.1有机磷农药 (1)1.2蔬菜中有机磷农药残留现状 (2)1.3农药残留危害 (4)1.3.1农药残留对人体健康的危害 (4)1.3.2农药残留对生态系统的危害 (5)1.3.3农药对害虫天敌的危害 (5)1.3.4农药对土壤微生物的危害 (5)1.3.5农药对水环境的影响 (5)1.4蔬菜中有机磷农药的前处理方法与分析方法 (6)1.4.1农药残留的前处理技术 (6)1.4.2农药残留的分析检测技术 (7)1.5蔬菜表面有机磷农药的去除方法 (8)1.5.1物理方法81.5.2化学方法101.5.3生物方法111.6本研究的目的与意义 (11)1.7研究内容 (12)第二章蔬菜中11 种有机磷农药残留的气相色谱检测及蔬菜基质影响的研究 (14)2.1 引言 (14)2.2实验材料与仪器设备 (14)2.3实验方法 (15)2.3.1气相色谱分析条件 (15)2.3.2GC-MS 分析条件 (16)2.3.3样品提取162.3.4 净化 (16)2.4结果与讨论 (16)2.4.1种有机磷农药混合标准液色谱分离效果图 (16)2.4.2氮吹温度对敌敌畏、甲拌磷回收率的影响 (18)2.4.3不同基质对检测效果的影响 (19)2.4.4线性范围、标准曲线、检出限和保留时间 (23)2.4.5回收率和精密度实验 (24)2.5本章小节 (26)第三章广州市售蔬菜有机磷农药残留情况调查分析 (27)3.1 引言 (27)3.2实验材料与仪器设备 (27)3.3实验方法 (27)3.3.1测定方法273.3.2评定标准283.4结果与讨论 (28)3.4.1总体检测情况 (28)3.4.2不同种类农药检出率 (28)3.4.3不同类别蔬菜中农药残留情况 (29)3.4.4不同品种蔬菜中农药残留情况 (30)3.4.5不同来源蔬菜的农药残留检测情况 (31)3.5本章小节 (31)第四章：清洗方法对蔬菜中有机磷农药残留去除效果的研究 (33)4.1 引言 (33)4.2实验材料与仪器设备 (33)4.3实验方法 (34)4.3.1样品处理方法 (34)4.3.2样品前处理方法 (34)4.3.3GC 检测条件344.3.4清洗方法344.3.5农药残留率的计算 (35)4.4结果与讨论 (35)4.4.1清水浸泡时间对农药去除的效果 (35)4.4.2超声波清洗对农药去除的效果 (36)4.4.3洗涤剂浸泡对农药去除的效果 (37)4.4.4食用碱浸泡对农药去除的效果 (39)4.5本章小节 (40)结论与展望 (41)参考文献 (43)第一章绪论第一章绪论1.1有机磷农药二十世纪末，在我国农药生产种类中，杀虫剂占了农药总产量的近70%，而在杀虫剂总量中，有机磷农药又占了近70%[1]，有机磷农药在我国农药生产和使用中有着特殊的地位。

农产品中氰戊菊酯农药残留免疫检测技术探究农产品中氰戊菊酯是一种常用的农药成分，它属于有机磷农药，广泛应用于农业生产中。

随着农药使用量的增加，氰戊菊酯在农产品中的残留量也越来越引起人们的关注。

如何建立一种可靠、灵敏的氰戊菊酯残留免疫检测技术成为当前研究的热点之一。

氰戊菊酯是一种广谱杀虫剂，对多种害虫都有良好的防治效果。

它可以通过接触、胃毒和嗅觉作用等多种方式杀灭害虫，因此在农业生产中得到了广泛的应用。

随着氰戊菊酯农药的大量使用，其在农产品中的残留问题日益凸显。

氰戊菊酯残留会对人体健康造成威胁，长期摄入过多残留的氰戊菊酯可能引发中毒、神经系统疾病等严重健康问题。

如何检测农产品中氰戊菊酯的残留量，成为了保障食品安全、保护消费者健康的重要问题。

免疫检测技术是利用生物分子（如抗体或抗原）与目标分子（如氰戊菊酯）之间的特异性相互作用来定量或定性检测目标分子的技术。

免疫检测技术相比传统的化学分析方法有许多优点，例如操作简便、快速、高灵敏度、高选择性等。

目前，免疫检测技术已经在食品安全、环境监测、临床诊断等领域得到了广泛应用。

免疫检测技术中的关键是特异性的抗体-抗原相互作用。

对于氰戊菊酯残留的免疫检测技术来说，需要寻找具有特异性的抗氰戊菊酯抗体，并建立相应的抗体-抗原反应体系。

近年来，许多研究人员通过免疫技术成功地获得了专一的、高亲和力的抗氰戊菊酯抗体，并将其应用于氰戊菊酯残留的免疫检测中。

除了抗体的选择，免疫检测技术中的信号标记也是影响检测灵敏度的重要因素。

目前常用的信号标记包括酶标记、荧光标记和金标记等。

这些信号标记能够将目标物与免疫分析技术相结合，使其具有信号放大和检测灵敏度高的特点。

在氰戊菊酯残留的免疫检测中，常用的免疫检测方法包括酶联免疫吸附测定法（ELISA）、免疫层析法和免疫电化学法等。

这些方法已经在实际检测中得到了广泛应用，为农产品中氰戊菊酯残留的快速、准确检测提供了可靠的技术支持。

在实际应用中，如何将免疫检测技术与便携式检测设备相结合，实现快速、便捷的氰戊菊酯残留检测也是当前研究的重点之一。