2. 1. 5 薄层 色谱原位斑点面积直 接定量 法 , 无 需特殊 设备和 试剂 , 方法简易、 快速、 直观。 检测过程一般 先用 适宜 的溶 剂提 取有 机磷 农药 , 经 纯化 浓缩后 , 在薄层硅胶板上分离展开 , 显色 后与标 准的有 机磷农 药比较 Rf 值 进行定 性测 定或 用仪 器进 行定 量测 定。测 定过 程大致归纳如下 :
在检测农药残留 量时 , 原 位化 学显 色技 术的 检出 限一 般 在 1~ 0. 1 g , 荧光显色技术 ( 薄层扫描 ) 在 0. 1- 0. 01 g , 酶 抑 制技术可达 0. 01~ 0. 001 g 数量 级水平。由 于样品 中农药 残 留成分复杂 , 含量 又较低 , 为 此 , 国 内外 针对 该方 法的 不同 实 验步骤 , 如提取方 法 , 纯化 , 浓 缩方 法 , 薄 层板 的吸 附剂 种类 , 展开剂的配制 , 展 开方 式 ( 如单 向和双 向展 开 ) 以 及显 色方 法 都作了深入 的研 究和改 进。 Shenna J. 用 C 18 柱固 相萃 取水 中 的有机磷农药 , gahkevich 0. V 用酶抑制显色的 高效薄层色 谱 ( HT LC) 来检测马铃薯中的有 机磷农药 , 检测限 量提高到 0. 0l ~ 5ng。 2. 2 气相色谱法 ( GC) 随着现 代仪 器分 析方法 的发 展 , 气 相色谱法已成 为 目前 典型 的 , 应 用 最 广泛 的 仪器 分 析方 法。 在农药测定方面的应 用主 要是 从六十 年代 开始 的 , 可 以这 样 认为 , 由于气相色谱的应用 , 特别是高 灵敏度 的选择 性检测 仪 器的应用 , 农药残 留量 的测 定水 平提 高到 一个 新的 台阶。 就 在各种新的检测方法 不断 出现 的今天 , 气相 色谱 法仍 占绝 对 的优势 , 就是由过 去的以 填充 柱为 主转 为目 前的 毛细 管柱 为 主。由于石英毛细管柱 的出 现和 进样 系统 的不 断 改进 , 大 大 提高了气相色谱法的分析精度、 准确度 和灵敏 度 , 但 气相色 谱 法对 于 挥 发 性 差、 极 性 和 热 不 稳 定 性 的 农 药 分 析 较 困 难。 A OAC 对大部分有机磷农 药 , 如 乙拌磷、 丰索 磷、 马 拉硫 磷、 对 硫磷 , 在八十年代 就建 立了 气相 色谱 检测 方法。 我国 食品 理 化检验国家标准方法 也采 用了 气相色 谱检 测有 机 磷农 药 , 检 出限为 lng 。该方法 是利 用经 提取、 纯 化、 浓 缩后 的有 机磷 农 药注入气相色谱柱 , 程序化升温 汽化后 , 不同 的有机 磷农药 在 固相中分离 , 经不同的检测器检 测扫描 绘出气 相色谱 图 , 通 过 保留时间来定 性 , 通 过峰 或 峰面 积 与 标准 曲 线对 照 来定 量。 一次可同时 测 定 多组 份 , 简 便 快捷 , 灵 敏度 高 , 准 确 性也 好。 而色谱条件的最佳设定是气相色谱技术的关键。日本学者 O mur a U . 研究了七种 不同极 性的 固定相 来分 离检 测不 同极 性 的有机磷农药 , 检 出限 达 0. 05 ~ 10ng。 M arble LK . 比 较了 萃 取法和固相净化柱来 纯化 有机 磷农 药 , 认为 0B # 1 柱 能获 得 最佳效果。而 M anes J. 用 C 18 柱反 相柱 从水 中分 离浓 缩有 机 磷农药得到很好的回收率。其他研究 还报道 了用凝 胶渗透 色 谱法净化谷物、 饲料中的有机磷农药 残留 , 检出限达 0. 01 # 0. 05ng。近年来毛细管气 相色普 法 ( CGC) 得到 了不断的 发展 和 完善 , 使毛细管柱基本代替了原 来的填 充柱 , 不仅提 高了灵 敏 度 , 分辨率和检测 速度 , 而且 稳定 性 , 使 用寿 命都 比填 充柱 优 良。国外 M iyabaraU . 和 JonogaiY. 分别 用电 子 俘获 检测 和 火 焰光度检测的毛细管气相色谱法测定 了食品 中几十 种有机 磷 农药。而在 国内 , 杨大进等报道 了可同 时测定 大米中 20 种 有 机磷农药和 6 中氨 基 甲酸 酯农 药 残留 的 毛细 管 气相 色 普 方 法。余新建等采 用 HPl701 毛细 管柱 分离 测定 柑橘 中 7 种 有
