·综述与进展·A l C l 3 催化的有机化学反应Ξ莹 Ξ赵杨 志 汤 林(中南林学院应用化学研究所 株洲 412006)摘要 从有机合成化学的角度 ,按反应类型综述了 AlCl 3 作为催化剂在有机化学反应中的应用 . 结果表明 AlC l 3 比传统的催化剂在产率 、选择性等方面具有更高的效率 . 关键词 AlCl 3 ,催化剂 ,有机化学反应Organic R eactions C atal yzed by A l u minum Ch l orideZH AO , Y ing ΞY AN G , ZhiT AN G , Lin( Institute o f Applied Chemistry , Central South F orestry Univ ersity , Zhuzhou 412006)Abstract From a view point of synthetic organic chemistry , the recent devel opments and applicati ons of AlCl 3 in catalysts of organic reacti ons are reviewed. In these reacti ons the catalysts dem onstrated m uch m ore efficient and selective behavi our in catalysis than conventi onal counterparts. K ey w or d s AlCl 3 , catalyst , organic reacti onNeckers 等2 采用 AlCl 3 与聚苯乙烯反应制成的高分子载体催化剂对乙酸 、丙酸 、苯甲酸与正丁醇进行了酯化反应的研究 ,也取得了重大进展 . 其中 ,丙酸与正丁醇酯化收率达70 %. 杨辉荣等3采用磺化交联聚苯乙烯型大孔强离子交换 树酯与 AlCl 3 结合制成的超强酸树酯 D0012AlCl 3 作为合成十 一种羧酸酯的催化剂 ,其结果表明该催化体系可使羧酸酯的 收率达 90 %以上 ,而催化上述反应的收率高达 9915 %. 部分 结果见表 1 .酚与 γ2酮酸酯在 AlCl 3 的催化下生成内酯4, 与 POCl 3在 AlCl 3 催化下生成磷酸酯5.AlCl 3 是一种重要的无机物 , 它在有机化学反应中被广 泛地用作催化剂 、引发剂 、助剂 、溶剂等 . AlCl 3 作为催化剂 , 通常采取以下几种方式 : ( 1) 单独使用 ; ( 2) 与助催化剂联合 使用 ,如 ZnCl 2 , CuCl , H 2 S O 4 和 HAc 等 ; (3) 与含氮 、磷有机阳 离子构成离子液体使用 ,如氯化 12甲基232丁基咪唑季胺盐与AlCl 3 形成离子液体 ; (4) 与载体结合使用 ,如蒙脱土 、树脂等 ;(5) 与有机合成新技术结合使用 ,如超声波 、微波等. 本文按反1 取代反应1. 1 亲核取代反应1. 1. 1 酯化反应及酯交换反应醇与羧酸在 AlCl 3 的催化下以较高的产率生成酯 . 例如 :天津石化公司研究所采用 AlCl 32Et 3N 体系催化剂合成乙二 醇单乙醚醋酸酯 ,主副产品收率均达到文献值水平1.酯与醇 、酚在 AlCl 3 催化下发生酯交换反应 ,该反应可用Ξ E 2mail : w w w. zha oying42 @sohu. c omReceived O ctober 29 , 2002 ; revised January 20 , 2003 ; acce pted March 20 , 2003 .1220 有机化学V ol . 23 , 2003表1 多种羧酸酯的合成结果T a b le 1 S ynthetic resu lt o f many ester produ ctionsProdu ction 丁酸异戊酯丁酸丁酯乙酸异戊酯乳酸丁酯丙酸丁酯丙酸异丁酯丙酸丙酯R eaction time/ h 4. 7 1. 5 4. 5 2. 5 2. 0 4. 8 3. 5 Y ield/ % 93 97 95 99. 599. 590 92来制备某些较难制备的酯61 . 1 .2 成醚反应AlCl3 与蒙脱土发生交换反应得到的AlCl32Mont 用于处理伯醇可生成醚7 ,反应是通过分子间起亲核取代反应进行的.芳烃、酚、醇、醚类等芳香有机物与H CN2HCl 或Zn ( C N) 22HCl 在AlCl3 的催化下生成一中间物,再经水解则在HO , RO的邻、对位引入CHO 基.10.对于具有合适结构的二醇可生成环醚8 .1 . 1 . 5 Blane 氯甲基化反应芳烃、芳醚、卤代烃等与甲醛、浓盐酸在AlCl3 催化下以导入氯甲基,该反应称之为Blane 氯甲基化反应10 .1 . 1 . 3 芳胺基化反应酚、卤代芳烃与胺在AlCl3 的催化下发生胺基取代卤素、羟基的反应而生成芳胺9 ;在高温及AlCl3 的催化下,芳胺可自身发生胺基化反应,由伯胺变成仲胺9 .1 .2 亲电取代反应1 .2 . 1 卤代反应芳香烃与卤素在AlCl3 的催化下发生卤代反应生成卤代烃11.1 . 1 . 4 G attermann2K och 甲酰化反应芳香族有机物与等分子的CO 和HCl 混合气体在AlCl32CuCl 催化下发生亲核取代反应以导入甲醛基生成芳醛,该反应称之为G attermann2K och 芳醛合成法10 .酚与卤素在AlCl3 的催化下发生卤代反应生成相应的卤代酚.例如:芳烃与卤代烃、C O 在AlCl32CuCl 的催化下, 不仅可发生亲核取代反应导入甲醛基,而且同时发生亲电取代反应在其对位引入烷基10 .对上述反应, 为得到较多的对氯苯酚, W atson 采用的是No . 11赵莹等 :AlC l 3 催化的有机化学反应 1221AlCl 3 和二苯基硫醚组成的复合催化剂 ,其对邻位产物比 ( 摩 尔比) 为 312 ,当用硫酰氯代替 Cl 2 为氯化剂时 ,其比例 ( 摩尔 比) 高达 1015 ,卞明等12 采用的是 AlCl 3 和巯基乙胺复合催 化剂 ,邻对位产物比 ( 摩尔比) 为 1184 ,转化率为 8217 %.1 .2 . 2 C 2烷基化反应卤代烃 、醇 、烯烃在 AlCl 3 催化下与芳香烃 、芳香醚 、酚发 生 Friedel 2Crafts 烷基化反应 , 工业上联产苯酚和丙酮系采用 苯与丙烯在 AlCl 3 催化下合成其原料异丙基苯的10 ; 而环氧 乙烷与芳香烃在 AlCl 3 的催化下发生羟乙基化反应可用来合 成芳香醇10 .现在用 AlCl 32季胺盐构成的离子液体替代 AlCl 3 催化技 术正在兴 起 . 据 报 道13 BP 化 学 公 司 正 在 研 究 乙 烯 与 苯 在 AlCl 32季胺盐酸性离子液体中生成苯乙烷的合成工艺 , 目标 是 > 95 %的转化率和 > 90 %的选择性 .除卤 代 烃 、醇 、烯 烃 作 烷 基 化 试 剂 外 , 近 几 年 来 , 有 报 道14 N 2(22氯乙基) 苯甲醛亚胺也可作烷基化试剂与苯类反 应 . 例如 :烯烃 、环烷烃等不饱和脂肪烃与酰氯在 AlCl 3 的催化下 生成脂肪酮10 .此外 ,Piccolo 等15 将含甲磺酰氧基的 ( S ) 222甲磺酰氧基乳酸甲酯作烷基化试剂与异丁基苯在 AlCl 3 的催化下发生 C 2 烷基化反应 ,然后水解以制得 ( S ) 2布洛芬 , 实现手性试剂途 经不对称合成利用 AlCl 32季胺盐构成的离子液体催化体系正用于该类 反应的研究 ,Boon 19 报道了乙酰氯与苯在 ( emin ) ClAlCl 3 离子 液体中的反应 ,发现生成乙酰苯酮的速率依赖离子液体的酸 性 ,即 AlCl 3 的含量 . 1 . 2 . 4 脱甲基化反应在一般情况下 ,与羰基 ( 羧基 、醛基 、酮基 、酯基) 处于邻 位的苯甲醚结构的有机物 ,在 AlCl 3 的催化下 ,可发生脱甲基 化反应而生成相应的醇 . 在此反应中 ,AlCl 3 常与其它物质共20 同作用以提高产品收率和选择性 . N ode 等 发现使用 AlCl 32NaI 2MeCN 体系 ,对于烷基醚和酚醚共存的化合物能选择性 1 . 2 . 3 C 2酰基化反应芳香烃与酰氯 、酸酐在 AlCl 3 的催化下发生 C 2酰基化反 应生成芳醛 、酮 、酮酸16 ,17 . 利用皂土 、蒙脱土与 AlCl 3 结合形成的固体催化剂也可 以用来催化该类反应 . 例如 : 苯甲醚与对氯苯甲酰氯在皂土 与 AlCl 3 结合所得的催化剂下可实现多相催化 , 以合成二芳 基酮 ,其收率达 85 %18 .21 地脱烷基醚 ; H orie 等 使用 AlCl 3 对多甲氧基黄酮类化合物脱甲基时 ,发现所用溶剂会影响脱甲基的区域选择性 ; 蔡孟22深等 采用 AlCl 32EtSH , AlCl 32EtSH 2NaI 等体系对六种带甲 氧基结构的苯系物进行了脱甲基化反应研究 ,其部分结果见 表 2 .1222有 机化 学V ol . 23 , 2003表 2 用 AlC l 32EtS H (体系 A ) , AlC l 32Et S H 2Na I (体系 B ) 脱甲基化结果R eaction resu lt o f d emethyl b y AlC l 32EtSH ( s ystem A ) , AlC l 32EtS H 2Na I ( s ystem B )T a b le 2 SubstrateS ystem Ether ∶catalys t (m olar ratio )C ond itionsY ield/ % A B 1∶3 1∶3 1∶3 1∶3 1∶1 1∶1 1∶1 1∶1室温 ,7 h 室温 ,2 h 室温 ,4 h0 ℃, 2 h 0 ℃, 24 h 0 ℃, 4 h室温 ,12 h 室温 ,5 h89 93 PhOMeA B A B 84 9068 67 p 2MeOC 6 H 4Br22CH 2 CHCH 2 C 6 H 4OMeA B83 87p 2MeOC 6 H 4 C OOH1 .2 . 5 环合反应含 4～5 个碳原子的醇 、酸 、酰氯等长链取代基的芳烃在AlCl 3 的 催 化 下 发 生 分 子 内 Friedel 2Crafts 反 应 而 形 成 环 合 物23 .相隔 4～5 个碳原子双卤代烃在 AlCl 3 的催化下 ,发生两 次亲电取代反应形成环合物24 .1 .2 . 7 合成有机锗化合物苯与 CCl 4 在 AlCl 3 的催化下发生 F riedel 2Crafts 反应 ,与 C 同族的 G e ,其 G eCl 4 在 AlCl 3 和微波的共同作用下发生亲电27取代反应生成有机锗化合物.二苯胺 - 邻 - 羧酸类在 AlCl 3 的催化下发生亲电取代 、 脱水环化 ,生成吖啶酮类 ,经还原生成吖啶 ,该反应在染料和制药上较多使用 ,称为 Jourdan 2Ullmann 2G oldberg 合成10.2 加成反应2. 1 与 CC 键的加成2 . 1 . 1 胺与 C C 键的加成在 AlCl 3 的催化下 ,一 、二级芳胺 ,脂肪胺可与丙烯醛 、丙 烯腈 、丙烯酸甲酯等发生加成反应生成芳胺衍生物 , 它的催 化活性比其它路易斯酸更为优良 ;当采用 AlCl 32ZnCl 2 催化体 系 ,其效果更佳 . 作者28 ,34 对上述类型反应进行了一系列研 究 ,并已将三个产品实现了工业化生产 . 部分实验结果见表3 .一些芳胺与含 C C 键的有机物在 AlCl 3 的催化下发生1 .2 . 6 1 ,22联烯基酮的合成反应在 AlCl 3 的催化下 ,带 1 ,22联烯基或 22丙炔基的有机金 属汞试剂与酰氯发生亲电取代反应 ,并经重排生成 1 ,22联烯 基酮或 22丙炔基酮 , 22丙炔基酮可异构化生成 1 , 22联 烯 环合反应生成杂环化合物 . 例如 12芳基亚胺212苯基丙烷与顺丁烯二酸酐在 AlCl 3 催化下可得到 12芳基252苯基242甲基2 酮25 2 . 1 . 2 卤离子与 C C 键的加成.32位含三甲基硅的炔烃与酰氯在 AlCl 3 催化下也可生成 烯烃与 HCl , H Br 在 AlCl 3 的催化下发生加成反应生成 卤代烃23 .联烯酮26 .No . 11赵莹等 :AlC l 3 催化的有机化学反应1223表 3 芳胺与丙烯腈 、丙烯酸甲酯的反应结果T a b le 3 R eaction resu lt of arom atic amine and acrylonitrile or acrylic acid methyl esterSubstractAdd itionCatalystProdu ction Y ield/ % C 6 H 5N ( C H 2 CH 2 C N ) 2C 6 H 5N ( C H 2 CH 2 C N ) 2m 2C 6 H 4N ( C H 2 CH 2 CN ) 2m 2CH 3 C 6 H 4N ( C H 2 CH 2 C OOCH 3 ) 2 m 2CH 3 C 6 H 4N ( C H 2 CH 2 C OOCH 3 ) 2C 6 H 5N ( C H 2 CH 2 C OOCH 3 ) 2C 6 H 5NH 2C 6 H 5NH 2m 2CH 3 C 6 H 4NH 2 m 2CH 3 C 6 H 4NH 2 m 2CH 3 C 6 H 4NH 2C 6 H 5NH 2CH 2 CH 2 CH 2CH 2CHC N AlC l 3AlCl 3 / ZnC l 2AlC l 3AlCl 3 / ZnC l 2 AlCl 3 / ZnC l 2AlCl 3 / ZnC l 288 CHC N 94 CHC N 87 CHC N92 CH 2CH 2CHC OOCH 3CHC OOCH 391 93芳 香 烃 与 烯 烃 、氯 化 氢 在 AlCl 3 的 催 化 下 发 生 Friedel 2Crafts 烷基化反应可看成烯烃与氯化氢发生加成反应 , 然后氯代烃与芳烃发生取代反应而生成烷化芳烃的过程 .麻生明等36 发现 1 ,22联烯亚砜与 NaI 在 AlCl 3 催化下发 生氢碘代反应 ,体系中少量水的存在是反应的关键 , 它不但2 . 2 与 C O 键的加成2 . 2 . 1 醇与 C O 的加成醇与含 C O 键的醛 、酮在 AlCl 3 的催化下 ,发生加成反 应生成缩醛 、酮 . Necker 等2 发现由 AlCl 与聚苯乙烯制成的 3 高分子载体催化剂对缩醛具有较好的催化作用 .刘守信等38 用 AlCl 3 催化丙酮与乙二醇进行缩合反应等39 采用 AlCl 3 与 12烷基吡啶和 合成丙酮缩二甲醇 ,而乔 带苯环的二级卤代烃与烯烃在 AlCl 3 的催化下先发生加 成反应 ,然后又发生亲电取代反应而形成环合物 . 例如 ,特拉 斯麝香的合成23 .12甲基232烷基咪唑季胺盐 (MBIC ) 组成的室温离子液体催化体系 ,对甲醇与八种醛 、酮进行加成缩合反应 ,其部分结果见 表 4 .2 . 2 . 2 C - 与 C O 的加成 C - 与含 C O 键的醛 、酮在 AlCl3 的催化下 , 发生加成 反应可用来制备醇 ,例如40 :2 . 1 .3 C 与 C C 键的环加成含双烯的有机物与含 C C 键的有机物如丙烯醛 、丙烯 腈在 AlCl 3 的催化下发生 Diels 2Alders 反应生成环合物的 . 例 如 12甲基环戊二烯和 22甲基环戊二烯与丙烯醛反应23 .含活性亚甲基的有机物与芳醛在 AlCl 3 的催化下可用来 合成 α,β2不饱和腈衍生物 , 反应是通过亲核加成消除反应 来实现的41 .令人感兴趣的是 , S nider 等37 采用 AlCl 3 通过一种类似 分子内的 Diels 2Alders 反应成功地合成了具有抗微生物物性 能的假单胞菌酸 A ( ±2Pseudom onic acid A ) .AlCl 3 与蒙脱土作用所的催化剂 ,可用于烯醇硅醚与醛1224有 机化 学V ol . 23 , 2003表 4 AlC l 3 / M BIC 离子液体中缩醛和缩酮反应的结果T a b le 4 Acetilization and ketalization reaction in AlC l 32M BIC ionic liquid SubstrateAlC l 3 / M BICTime C oversion/ %Produ ctionS elective/ %2∶1680. 593. 82∶16 90.7 > 992∶14 59. 2 > 992∶16 82.7 > 99二级胺合成了三级胺5或缩醛的 Aldol 反应 ,产物的非对映选择性与所用的溶剂种 类有关42 ..烯丙基硅烷与羰基化合物在 Al 2Mont 催化剂下反应 , 生 成相应的加成物43 .3 重排反应3. 1呐醇重排呐醇在 AlCl 3 及微波作下发生重排反应生成 呐酮 ,G utierrez 等45 研究发现 ,微波与 AlCl 3/ 蒙脱土一起催化 呐醇 15 min ,可得产率 99 % , 而不用微波 , 需加热 100 ℃, 反应 15 h 才能得到相近的收率 .此外 ,乙烯酮与含有 C O 键的甲醛在 AlCl 3 的催化下 于 25 ℃进行气相加成反应可生成 α2内酯 ,该工艺是合成丙 烯酸甲酯的重要的一步44 ;而芳烃 、苯酚与二氧化碳在 AlCl 3 的催化下发生加成反应生成苯甲酸衍生物10 . 2 . 3 B ro w n . H. C 硼氢化反应金属硼氢化物 ( N aBH 4 , LiAl H 4 , Li H ) 在 AlCl 3 的催化下 与烯烃发生加成反应生成有机硼烷10 .3 . 2 芳香酰胺 、芳香胺 、酚酯类的重排芳香酰胺在较高温度及 AlCl 3 的催化下发生重排反应而 生成邻 、对位芳酮10 .2 . 4 与亚胺的加成将乙撑亚胺慢慢加到二正丁胺和 AlCl 3 的苯溶液中 , 在加热下进行反应 , 可得到 N , N 2二正丁基乙二胺 , 该反应由No . 11 赵莹等:AlC l3 催化的有机化学反应1225二级芳香胺在较高温度及AlCl3的催化下发生重排反应生成一级芳胺10 .3 . 3 苯酞类有机物重排郭宗儒等47 发现,32正丁基苯酞在AlCl3 催化下进行重排反应生成12甲基252羧基四氢萘,在重排过程中,既有氢迁移,又会有烷基迁移,这取决于形成碳正离子的稳定性. 其机酚酯类有机物在AlCl3 的催化下, 加热发生酰基转移到邻或对位上,生成邻或对酚酮类或二者混合物, 该反应称之为Fries 重排.将乙酰苯酯吸附在混有AlCl32ZnCl2 的硅胶上,经微波辐射7 min ,可得到95 %的F ries 重排产物46 .他们所得的实验结果见表5 .3 .4 Si —C 1 ,2 重排卤代硅烷在AlCl3 的催化下可发生S i —C 1 ,2 重排反应生成新的卤代硅烷48 .表5 32取代苯酞及其产物T a b le 5 S ubstrates of 32substitu ted p h thalid es an d the produ cts1226有 机化 学 V ol . 23 , 20034 . 3 酯基 、氰基的还原以 D 2酒石酸二甲酯为起始物合成具有光学活性的磷酸 脂过程中 ,用 LiAl H 4 作还原剂 ,AlCl 3 作催化剂可将酯基还原 成醇51 ,52 ;对某些含氰基的有机物用 LiAl H 4 作还原剂 ,AlCl 3 作催化剂 ,其氰基被还原成亚甲基胺53.4 氧化还原反应4. 1 开环反应氧化苯乙烯类有机物在 AlCl 3 的催化下 , 经 LiAl H 4 还原 发生开环反应而生成 β2苯乙醇类有机物49 .4 . 2 闭环反应一分子萘与两分子苯甲酰氯在 AlCl 3 的催化下先发生 C 2 酰基化反应 , 然后在 AlCl 32NaCl 催化下发生脱氢闭环反应 , 生成还原金黄 GK; 同样五分子蒽醌亚胺在 AlCl 32NaCl 催化下 脱氢闭环反应生成还原咔矶 2 G; 还原黄 FFRK 的合成中同样 采用了上述催化体系50 .邻甲基苯胺与二氯化二硫在 AlCl 3 的催化下发生闭环反 应 ,同时发生亲电取代反应 ,生成还原桃红 R 50 .4 . 4 烯烃加氢反应烯烃与氢反应生成烷烃 , 其催化剂通常为 Ni , Pd 等 , 近 几年来 ,用 AlCl 3 与 12烷基吡啶构成的离子液用于催化该反 应获得成功54 ,55 . 4 . 5 烷基羰化反应55乔 等 首次采用 AlCl 3 与氯化 12甲基232丁基咪唑 、12甲基232乙基咪唑 、12丁基吡啶组成的超强酸性氯铝酸离子液 对 2 ,2 ,42三甲基戊烷与 CO 进行烷基羰化 ,产物为酮 ,其实验结果见表 6 .4 . 6 含羟基有机物被氧化为酮吴鸣虎等56 将溴酸钠与氯化苄基三苯基 作用得到的 溴酸苄基三苯基 氧化剂在非质子有机溶剂中加入 AlCl 3 , 有效地将苄醇 、环醇和 α2羟基酮氧化为羰基化合物 ,产率达81 %～95 %. 此外 ,对该氧化剂氧化烷基苯为醛 、酮及羧酸 ,表 6 在超强酸氯铝酸离子液中进行烷基羰化的实验结果R esu lts of alkane carb onylation in su peracid ic chloroalu minate ionic liquidsT a b le 6 Y ield/ %EntrySu peracidC oncentration/ %AlC l 3 / MEIm AlC l 3 / M BIm12 2. 1 1. 724. 2 13. 444. 6 52. 4 31. 2 34. 2 3AlC l 3 / Bpy 1. 39 . 0 64. 8 26 . 2表 7 苄醇 、环醇和 α2羟基酮的氧化T a b le 7 Oxid ation of b enzyl alcoh ols , cycloalkanols and α2hydroxyketones 42C lC 6 H 4 CH 2OH 42NO 2 C 6 H 4 CH 2OH 反应物PhCH 2OH PhCH (OH ) COPh PhCH (OH ) Ph C yclopentanol 42C lC 6 H 4 CHO8742NO 2 C 6 H 4 CHO83产物收率/ %PhCHO 89PhC OC OPh95PhC OPh 92C yclopentanone85No . 11 赵莹等:AlC l3 催化的有机化学反应12274 . 7 制备有机磷硫物、有机铝化物、有机铅化物有机磷氯物与氢气在AlCl3 的催化下脱去氯生成有机磷化物5 .酸、硬酯酸和聚苯乙烯等大分子有很好的催化降解为有用分64子的功能;邓友全等利用AlCl3 离子液体和无机酸催化体系对废旧聚碳酸酯光盘进行降解,发现降解的主要产物为碳酸二苯酯,收率为63 %.芳烃与硫、三氯化磷在AlCl3 的催化下可生成有机磷硫.物57 结束语金属铝与醇在AlCl3 的催化下发生氧化还原反应生成有机铝化物5 .综上所述,AlCl3 作为催化剂已在有机合成方法中占据重要一席,但它仍处于蓬勃发展时期. 笔者认为以下领域值得注意:AlCl3 作为催化剂在催化有机化学反应中是如此之广,但它基本上属于酸催化机理,因此许多用酸催化的反应可以考虑用其试一试,但也正是由于其催化的反应太广, 在考虑用其催化反应时也要考虑到反应物结构中是否有多种活性基团而出现几种催化反应, 以及对这些竞争反应的控制问题.AlCl3 可与其它催化剂, 如ZnCl2 ; 与助剂, 如NaCl ; 与载体,如树酯;与季胺盐构成的离子液体,如12烷基吡啶一同使用. 这些催化体系往往对反应具有优良的催化效果, 使反应的选择性和收率提高. 其中,与季胺盐构成的离子液体催化体系由于其催化剂有望重复使用, 以减轻对环境的污染, 正引起广大的研究者的兴趣.铅钠与氯代烷在AlCl3的催化下发生氧化还原反应可生成有机铅化物5 .5 聚合反应烯烃在AlCl3 的催化下发生聚合反应生成高分子化合物.卢江等57 采用AlCl3/ S bCl3 复合体系引发α2蒎烯/ 苯乙烯阳离子共聚合,他比较了AlCl3 和AlCl3/ S bCl3 复合体系对α2蒎烯/ 苯乙烯阳离子共聚反应及产物的摩尔质量分布. 结果表明,由于用AlCl3 体系两种单体活性差异大而难以共聚,而用AlCl3/ S bCl3 复合体系,苯乙烯聚合速率相对减小,而α2蒎烯聚合速率相对增大,加之苯乙烯的共催化作用,加速α2蒎烯聚合,可使α2蒎烯与苯乙烯进行有效共聚.胡丽萍等58 采用AlCl3/ CuCl2 催化体系引发苯聚合以合成聚对苯撑;马少妹等5 采用AlCl3 催化松节油与对苯二酚聚合反应制得α2蒎烯- 对苯二酚树脂; 一些厂家采用AlCl3作为催化剂进行聚合反应合成C9 石油树脂, 它比采用浓硫酸、三氟化硼催化具有反应速度快, 反应条件温和等优AlCl 与超声波、微波等有机合成新技术结合正成为该3领域的另一发展方向,这种与物理技术结合起来的手段将继续开创用AlCl3 催化有机化学反应的新篇章.R eferences1 Feng , Z. 2L .Chem , Ind .1997 , 17 (9) , 38 (in C hinese) .(冯兆麟, 现代化工, 1997 , 17 (9) , 38. )Blossey , E. 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S. )23 (11)Chine se J o urnal o f Organic Ch emistry2003R ecent Adv ances in the Sy nthesis and App l ica2tio n of H ydroxa m ic AcidThis article reviews the synthesis of hydroxamic acid , and itsnew applications in the fields of cataly tic oxid ation as w ell ashig hly selective complex ation w ith metal ions.ZE N G , Wei ; ZE N G ,G u i2Yu ;QIN , S heng2Ying ΞChin .J . Org . Ch em . 2003 , 23 (11) , 1213Organic R eactio ns Cat aly zed by A luminumChloride From a view point o f synthetic org anic chemistry , the recen t d evelopments and applications ofAlC l3 in catalysts of org anic reactions are review ed. In these reactions the catalysts d em2on2strated mu ch m ore efficient and selective b ehaviour in catalysis than conventional counter2parts.ZHAO , Y ing Ξ; Y AN G ,Zhi ; TANG , LinChin .J . Org . Ch em . 2003 , 23 (11) , 1219Peroxo M o and W Complex es Cataly zed Oxi2datio n of Alcohols and Olef i ns w ith H ydrog enPeroxide The recent pr og ress on the application of the b enig n oxid ant hydrog en peroxid e in the oxid a2tion of alcoh ols and olefins b y using perox om olybd ates and perox otungstates as catalysts is re2view ed.SHI , X ian2Y ing ; WEI , J u n2Fa Ξ; HE , Di2Ping ;WU , Y aChin .J . Org . Ch em . 2003 , 23 (11) , 1230The compounds of possessing C32 and C42units w ith add itional functional g ro u p s are promisingmaterials for the synthesis of vario us useful compounds. I n par ticu lar , optically active C32and C42synthetic units are qu ite impor tant in termed iates for the preparation o f p harmaceu ticalsand fine chemicals. Microb ial trans form ation show ing the enzyme stereospecificities has b eenapplied to the asymmetric synthesis of optically active substance . In this article the recen tw orks on the practical produ ction of C32 and C42synthetic units w ith microb ial enzymes aredescribed.Production of Chiral C32 and C42units by Mi2crobial E nzymesL I , Zu2Y i Ξ; LU , X iu2J u anChin .J . Org . Ch em . 2003 , 23 (11) , 1236Stereosp ecif i cal Sy nthesis of α2( Z) 2Chlorome2thylene β2Lacto nes via P alla d ium2Cataly zedCarbonylatio n of α2A lky neo lsXIE , Y e2X iang ; L I , Jin2Heng Ξ;YIN , Du2Lin ; J IANG ,Hu an2FengChin .J . Org . Ch em . 2003 , 23 (11) , 1241Solv ent2F ree Synthesis of 4β21 , 2 , 32T riazo l212yl podophy llotoxins by Micro w a v e2I nduced 1 ,32Dipolar Cycloa d ditio n of A zides to A l ky nesSHI , Jian2Feng ; WANG ,Y an2G uang ΞChin .J . Org . Ch em . 2003 , 23 (11) , 1244。
