操作参数对降低汽油烯烃含量的影响

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降低催化裂化汽油烯烃催化剂(LBO系列)

降低催化裂化汽油烯烃催化剂(LBO系列)张海瑞;丁伟;王宝杰;张吉华;陈军【期刊名称】《石油科技论坛》【年(卷),期】2015(0)B10【摘要】系列降烯烃催化剂包括深度降烯烃保辛烷值的LBO-12、深度降烯烃提高汽柴油收率的LBO-16及深度降烯烃提高辛烷值的LBO-A 3个产品,可单独或复配使用,解决了国内外同类产品普遍存在的烯烃降低幅度有限、汽油辛烷值下降明显、目的产品收率降低等问题。

综合不同装置的应用结果,LBO系列催化剂可有效降低汽油烯烃含量10-20个百分点,使催化汽油的烯烃含量降到35%以下,在保持汽油辛烷值和总液收的前提下,柴油和轻油收率明显增加,整体上改善了催化裂化装置的综合经济效益。

我国炼油工艺尚处于完善阶段,对汽油中烯烃含量的控制,目前经济有效的方法是采用降烯烃裂化催化剂,此外非洲一些国家正大力发展炼油工业,炼厂催化装置也需要降烯烃,该系列产品将具有广泛的国内外市场需求。

【总页数】4页(P193-196)【关键词】催化裂化;催化剂;汽油;深度降烯烃;工业应用【作者】张海瑞;丁伟;王宝杰;张吉华;陈军【作者单位】中国石油兰州石化公司催化剂厂;中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心【正文语种】中文【中图分类】TE624.9【相关文献】1.相转移催化剂/过氧化氢催化氧化降低流化催化裂化汽油烯烃的性能研究 [J], 张予辉;叶天旭;孙颖2.降低催化裂化汽油烯烃含量的LBO-12催化剂的工业应用 [J], 刘惠斌;吴凯;申建华3.降低汽油烯烃含量裂化催化剂LBO-12的研制与开发 [J], 刘从华;张忠东;邓友全;高雄厚;王智峰4.GOR-Q 降低汽油烯烃含量催化裂化催化剂的工业应用 [J], 王斌;田辉平;徐志成5.LBO系列重油催化裂化降烯烃催化剂的工业应用 [J],因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

提高催化裂化汽油辛烷值的影响因素及对策

总759期第二十五期2021年9月河南科技Journal of Henan Science and Technology提高催化裂化汽油辛烷值的影响因素及对策高杰刘雯（中国石化九江石化公司江西财经职业学院，江西九江332000）摘要：介绍中国石化九江石化公司1#催化裂化装置汽油辛烷值偏低的问题，分析原料组成、工艺条件、催化剂活性以及汽油蒸气压等因素对汽油辛烷值的影响。

通过改变装置系统相关工艺操作条件，汽油辛烷值由调整前的89左右上升至调整后的91.5，达到了提高汽油辛烷值的目标。

关键词：催化裂化；汽油辛烷值；催化剂；操作参数中图分类号：TE624文献标识码：A文章编号：1003-5168（2021）25-0124-03Influencing Factors and Countermeasures for Improving Octane Number ofFCC GasolineGAO Jie LIU Wen（Sinopec Jiujiang Petrochemical Company,Jiangxi Vocational College of Finance and Economics,Jiujiang Jiangxi 332000）Abstract:The problem of low octane number of gasoline in 1#catalytic cracking unit of Sinopec Jiujiang Petrochemi⁃cal Company was introduced.The effects of raw material composition,process conditions,catalyst activity and gaso⁃line vapor pressure on gasoline octane number were analyzed.By changing the relevant process operating conditions of the unit's reverse regeneration system,the gasoline octane number increased from about 89before adjustment to more than 91.5after adjustment,reaching the goal of improving the gasoline octane number.Keywords:Fluid Catalytic Cracking （FCC ）；gasoline octane number ；catalyst ；operating parameters 中国石化九江石化公司1#催化裂化装置采用MIP-DCR 工艺技术，年处理能力为1.2×106t 。

催化裂化装置应用MIP技术提高汽油质量的探讨

常规ＦＣ装置生产的汽油烯烃含量高，害Ｃ危
较大，方面影响汽油的充分燃烧，剧汽车尾气一加的排放污染；一方面对大气的臭氧层产生破坏另
氧逆流再生工艺。装置于２０００年５建成投产，月２０年６装置进行了ＭＧ０１月Ｄ改造。
２ＭＩＰ技术改造
作用。为此国家制定了逐步降低车用汽油烯烃含量的政策，０３１１３始执行汽油的标准烯２０年月开１
烃体积分数 ≯３％，０９ｌ月３５２０年２１日开始执行汽油的标准烯烃体积分数 ≯３％…。大庆石化公司０
１装置简介
ＭＩ技术是北京石油化工科学研究院开发的Ｐ多产异构烷烃的催化裂化工艺技术。该技术在反
应提升管设２个反应区，以烯烃为界，成烯烃为生
第１反应区，烃反应为第２烯反应区，图１见。
作者简介：李增富，，男工程师，９６１８年毕业于大庆石油学院机械系化工机械专业，现从事化工生产技术管理工作。
烃类混台物
烃类混合物
＋烯烃
大庆石化公司炼油厂 Ⅱ套重油催化裂化装置处理能力为１０１４／，渣质量分数为６％，４ｘａ掺０ｔ０装置由北京设计院承担主体设计，置采用超稳分装子筛降烯烃催化剂提升管反应技术，叠式２重段贫

二烯烃对汽油的影响

在常温液相条件下，汽油中含有的各种不饱和烃在氧的作用下，发生了氧化、分解和聚合、缩合等反应，形成胶质。

在各种不饱和烃中，以共扼二烯烃、环二烯烃(例如环戊二烯)和带有侧链的多环芳烃性质最不安定，汽油中含有少量这些烃类便很容易生成胶质。

烯烃的性质虽然也不安定，但烯烃的氧化远比二烯烃慢。

少量的二烯烃甚至能促进饱和烃生成胶质。

在汽油改质的工业生产过程中，存在汽油的实际胶质含量增大和终馏点上升的现象，影响了汽油的品质，但是其原因和反应机理，还未见文献报道。

因此，本文研究二烯烃的存在对汽油改质过程及其产物的影响，并尝试用分子筛选择吸附脱除汽油中少量的二烯烃。

裂解碳五中含有大量的二烯烃，本文通过向FCC汽油中添加裂解碳五考察二烯烃对FDO催化剂催化汽油改质过程及其产物的影响。

结果表明：FDO催化剂在二烯烃的影响下，脱硫能力、降烯烃能力和异构化能力下降，芳构化能力增强，从而产物中芳烃和异构烷烃的比例改变；另一方面，催化剂催化反应稳定性降低。

因此，有必要将FCC汽油中二烯烃脱除。

本文将分子筛用于选择吸附脱除二烯烃，考察了原料中烯烃含量、吸附温度、操作压力和原料进料速度对分子筛选择吸附脱除二烯烃的影响。

结果表...。

反应温度对重整反应的影响

反应温度对重整反应的影响催化重整工艺是主要的炼油二次加工过程之一，它是在一定的温度、压力、临氢和催化剂存在的条件下，使石脑油转变成高芳烃含量的重整油，并副产大量的氢气的过程。

催化重整技术是提高汽油质量和生产石油化工原料的重要技术手段，催化重整装置是炼油厂中最常见的装置。

为了提高反应产物的质量以及转化率，要对反应阶段的控制参数进行严格把控和调整。

本文主要介绍了影响反应温度对重整反应的影响。

标签：温度;烯烃;积碳一、概述催化重整工艺的目的就是生产高辛烷值的汽油、芳烃、副产廉价氢气，不仅为我国车用汽油提供良好的调和组分，实现汽车用能源的高效性，还能为炼油厂中催化裂化、催化加氢装置提供足量的氢气，降低企业的运行生产成本，提高炼油厂的经济效益。

为了提高生产产品的质量，除了从改造重整装置、增加处理量外，还可以通过优化操作条件和调整重整反应的参数来提高产品的辛烷值、芳烃产物的含量。

二、反应温度对对重整反应的影响在催化重整过程中，几乎所有的主要反应都是吸热反应，从热力学平衡观点上考虑，提高反应温度，有利于提高产率。

但是反应温度提高后，加氢裂化反应加快，催化上的积炭速率就要增加，引起催化剂加速失活，液体产品收要下降。

特别是当反应温度超过适宜温度后，不希望发生的非理想反应加剧，所以选择操作温度时要从多方面考虑。

由于各个反应器内进行的重整反应类别不同，反应速率相差很大，如第1反应器脱氢反应速率最快，而第4反应器的脱氢环化反应速率很慢，因此，各反应器操作温度应有所差异。

在生产过程中，结合各反应嚣内催化剂的失活情况，可逐步提高操作温度，以保持重整油辛烷值或芳烃产率不变。

反应温度是用来控制产品质量最主要的操作参数，每增加一个单位辛烷值需要提高反应温度（WAIT），在RON90～95范围内为2～3℃;RON95～100范围内为3～4℃。

增加空速或原料变贫、变轻，也都需要适当提高反应温度以维持产品辛烷值不变。

提高辛烷值就需要提高反应温度，在相同原料、反应压力和空速条件下生产不同辛烷值的产品，反应温度是不一样的。

催化裂化汽油降烯烃技术的现状及发展

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃｔｌｔｒｃｉｇ；ｇｓｌｎａａｙｉｃａｋｎｃａｏｉｅ；ｏｅｎ；ＲＯＮ；ｃｔｌｓ；ｔｃｎｌｇｌｆｉａａｙｔｅｈｏｏｙ
目前我国车用汽油仍以催化裂化（Ｃ汽油为主，达ＦＣ）高８％的汽油来自催化裂化，０而且成品汽油中烯烃含量的８％来８
烯烃含量下降１５～３０。所以适当降低催化裂化反应温．％．％度，大剂油比，增提高装置内平衡催化剂的活性和ＦＣ反应转化Ｃ
率，都有利于降低ＦＣ汽油烯烃含量。Ｃ
１优化ＦＣＣ工艺条件
１１原料的选择．
有研究表明ＦＣ原料的物理和化学性质对其转化率、品Ｃ产产率和产品性质都有很大影响。进料干点、掺渣比和特性因数
期为今后的研究提供理论及技术参考。
１２优化操作条件．
Ｄｖｏａｉｎ公司的研究结果表明３当剂油比提高时，油中ｓ１，汽烯烃含量显著下降；剂油比恒定时，随着反应温度的增加，烯烃含量上升、具体数量关系为：剂油比一定，反应温度每提高１Ｏ℃ ，汽油中烃含量提高１；％恒定反应温度，剂油比每提高一个单位，
ｔｄ，ｓｈａｒｎｎｏｈｅｕｃｓｂｉｉｇｄｗｎｔｅＦＣＣａｏｉｅａｄｐｏｔｎｈｌｙａｉｎ，ａｏｔａｉｎａｄｒｆｒｎａｏｉｅａｄＳｎｇｓｌｎｒｍｐｉｇｔｅａｋｌｔｏｎｒｍａｉｔｎｅｏｍｉｇｇｓｌｎｎＯｏ．ｚｏ

第4章-4-汽油产品性质及加工20181112

选择性加氢脱硫与S-Zorb异曲同工。以选择性加氢为例，汽油二烯烃、氮化物、芳烃与反应物流中H2S影响脱硫率；汽油硫越多，加氢操作苛刻度则越高，辛烷值损失越大
加氢后烯烃质量分数，MIP汽油降低2.2units，常规 FCC降低约8.1units
加氢后芳烃质量分数，MIP汽油降低1.9units，常规 FCC降低约0.2units
<1.0 <2.7 <120 <190 45~85（冬） 40~65（夏）
严格控制硫苯芳烯，且越严越低
2018年8月30日
9
车用汽油理想组成
低硫、低氧、少添加剂严格控制烯烃、芳烃和苯多异构烷烃&环烷烃
2018年8月30日
10
汽油组成特点
项目
硫
苯
芳
烯
辛烷值
直馏汽油
基准
-
-
-
-
催化裂化汽油高
稀土高、晶胞大、沸石与基质面积比率大，高活性可使烯烃和硫含量降低无稀土:加一定量ZSM-5，可降烯提RON
高稀土CAT:加ZSM-5，烯涨，RON增
2018年8月30日
22
汽油的烯烃与转化率
汽油烯烃与氢转移指数
见式（4-58）和（4-59）/P631
原料对汽油硫含量及分布影响
原料对汽油硫的影响
产生胶质倾向：链烯烃<环烯烃<二烯烃无腐蚀作用且污染小
各国均制定严格的排放标准，严格规定汽油的质量、性能
2018年8月30日
3
车用汽油辛烷值
辛烷值是车用汽油最重要的质量指标，一般用研究法辛烷值（RON）、马达法
辛烷值（ MON ）或抗爆指数［（ RON+MON）/2］来表示。国五/六车用汽油按RON分为89号、92号、95号和98号4个牌号，之前国四车用汽油分为90号、93号和97 号3个牌号。

GB17930-2013《车用汽油》解读

压和牌号，增加了密度限值。
据悉，标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会组织专家经过试验验证，参考欧洲标准起草。标准技术指标是在征求环保、汽车和石化行业意见以及网上广泛征求社会各界意见的基础上最终确定的。硫含量：是车用汽油中最关键的环保指标，为进一步提高汽车尾气净化系统的能力，减少汽车污染物排放，标准将硫含量指标限值由第四阶段的５０ｐｐｍ降为
密度：标准首次规定的车用汽油的密度指标为２０￣Ｃ
染防治行动计划，由国家质检总局、国家标准委组织制定，并经与国家发改委、财政部、工信部、环保部、商务部、国资委、工商总局、能源局等部委协调，于
２０１３年１２月１８日发布实施。
与第四阶段车用汽油国家标准相比较，该项标准最主要的变化是降低了硫、锰和烯烃的含量，调整了蒸汽
ｌＯｐｐｍ，降低了８０％。锰：对人体健康具有潜在风险，对车辆排放控制系
时７２０～７７５ｋｇ／ｍ，这是为了进一步保证车辆燃油经济
性相对稳定。
第五阶段车用汽油国家标准的制定既考虑了我国当
前和今后一个时期大气污染防治和空气质量改善的迫切
要求，也考虑了我国车用汽油产品生产和使用的现状，
在标准的附录中增加了９８号车用汽油的指标要求，如果企业生产和销售９８号车用汽油，则必须符合附录中的指标要求。
蒸气压：为防止冬季因蒸气压过低而影响汽车发动机冷启动性能，导致燃烧不充分、排放增加，冬季蒸气压下限由第四阶段的４２ｋｐｃｔ提高到４５ｋｐａ；为进一步降低汽油中挥发性有机物质（ＶＯＣｓ）的排放，减少大气污染，夏季蒸气压上限由第四阶段的６８ｋｐａ降低为６５ｋｌｍ，并规定广东、广西和海南全年执行夏季蒸气压。烯烃含量：烯烃含量由第四阶段的２８％降低到２４％。降低烯烃含量是为了进一步降低汽油蒸发排放造成的光化学污染，减少汽车发动机进气系统沉积物。

庆阳石化公司降低汽油烯烃含量的技术措施

为芳烃，于生产芳烃或提高汽油的辛烷值。我公用
司４万吨／汽油芳构化装置的产品收率见表４产年，
２降烯烃措施
２１采用ＬＯ一１．Ｂ６降烯烃催化剂
品性质见表５。
表４芳构化产ຫໍສະໝຸດ 品收率２００２年１２月委托兰州石化研究院对庆阳石化
缪希平
（中国石油天然气股份有限公司庆阳石化分公司，甘肃庆阳７５ｉ）４１５
摘要：阳石化公司通过优化装置操作、用新型催化荆和异构化、构化汽油改质、化轻汽油庆采芳催醚化、￣ＭＴＢＥ工艺相结合的技术，实施催化裂化装置汽油降烯烃技术改造。以最小的投资、最短的时间解决了生产清洁汽油的质量问题，同等规模炼油厂探索出了一条可行之路。为关键词：汽油；烯烃；术措施降技中图分类号：Ｅ２．１Ｔ６６２２２采用轻汽油异构化技术．
１３．
维普资讯
第１１期
缪希平：阳石化公司降低汽油烯烃含景的技术措施庆
表８装置物料平衡
５３
该技术具有比异构化工艺提高直馏汽油的辛烷
值幅度大的优点，气体产率高，失较大。所生产但损
异构化汽油、催化汽油、化汽油及其调合后汽醚油的性质见表１。
表１调合汽油产品性质
干气液化石油气

轻汽油醚化技术情况

轻汽油醚化技术介绍汽油醚化装置是通过催化裂化轻汽油中的烯烃（主要是活性烯烃：异戊烯、异己烯等）和甲醇反应生成醚（高辛烷值汽油组分），生产低烯烃含量、高辛烷值车用汽油。

近几年国内汽油醚化技术取得了快速发展，但目前还处于中试阶段，没有工业生产装置。

国外的醚化研究和生产起步较早，世界第一套轻汽油醚化工业装置于1986年在德国沃堡石油二厂投产。

迄今，国外已有几家公司拥有该工艺技术，各家公司的工艺技术各有特点。

其共同点是都具有轻重汽油的分离、选择性加氢、醚化、产品分离等工序。

目前国外拥有较成熟的典型醚化工艺技术的公司有三家,为FORTUM公司、UOP和CDTECH公司。

(1) 芬兰Fortum公司的NExTAME工艺NExTAME 工艺的原料为FCC轻汽油的C5～C7(32～100oC)馏分，工艺流程主要包括1台轻汽油分离塔、1台选择加氢反应器、3台醚化反应器和1台带侧线抽出甲醇与C5、C6形成的共沸物的蒸馏塔。

原料经选择加氢预处理后进入醚化反应器进行反应，反应后进入蒸馏塔，未反应的C5和C6烯烃与甲醇从塔的侧线抽出，进入醚化反应器进行再反应，塔顶为少量的C4与甲醇的共沸物，蒸馏塔底和塔顶馏出物相混合即得醚化轻汽油。

图1 NExTAME 工艺流程NExTAME 工艺简图(2) CDTECH工艺CDTECH工艺的原料为FCC轻汽油的C5～C7(32～100oC)馏分，工艺流程主要包括1台选择加氢预处理催化反应蒸馏塔、1台沸点醚化反应器和1台催化反应蒸馏塔、1台甲醇萃取塔和1台蒸馏塔。

原料经选择加氢预处理后进入沸点醚化反应器进行反应，反应产物再进入催化反应蒸馏塔。

未反应的C5烯烃与甲醇的共沸物从塔顶馏出后，进入甲醇萃取塔和蒸馏塔，从甲醇蒸馏塔顶出来的甲醇返回醚化反应器的入口进行再反应，从催化反应蒸馏塔底出来的物流为醚化轻汽油。

图2 CDTECH工艺流程NExTAME 工艺简图(3) UOP公司的Ethermax工艺Ethermax工艺的原料为FCC轻汽油的C5～C7馏分，工艺流程主要包括1台选择加氢预处理反应器、1台轻汽油分离塔、2台醚化反应器和1台催化反应蒸馏塔、1台甲醇萃取塔和1台蒸馏塔。

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料油。这说明氢量高、! 值大的原料油，裂化转化率高，汽油产率高，汽油中烯烃含量也较高。对于同一种类型的原油，如果进料中掺入渣油，或将减压蜡油的终馏点提高，原料的 ! 值降低，在工业生产中将导致再生温度升高，剂油比减少，汽油烯烃含量增加。
密度 ) * ・ +, - ( 残炭 ) & （氢） )& ! 特性因数 ! 馏程 ) 6 初馏点 $%& (%& 5%&
表&
项
催化剂平衡活性与汽油烯烃含量的关系!
平衡剂的微反活性目 5( 6 ( 55 6 ( 7>> :( 6 ’ 58 6 : 7>? 5: 6 ’ :( 6 8 7>: 55 6 5! 5(’ :? 6 7:
提升管出口温度 " B
采用大庆 #$% 掺 !() #* 的混合油为原料油，在反应压力 ( 6 ’5 @0A、提升管出口温度 5(( B 、剂油比 : 6 ( C : 6 ’ 的操作条件下，对比评价三种催化剂，结果见表 7。由表 7 可以看出，与常规裂化催化剂 1#+2! 相比，$%*+- 和 $%*+, 催化剂具有较好的氢转移反应活性，所产汽油烯烃含量较低。在相同操作条件下，烯烃含量（色谱法）降低 ’! C 液化气和汽油产率明显提高，干气产 ’> 个百分点，但焦炭产率有一率较低，干气中氢气 " 甲烷比下降，定增加。 ! " # " # 催化剂活性表 5 为催化剂平衡活性与汽万方数据油烯烃含量的关系。从表在相同的反 5 可以看出，
表%
项
不同催化剂的产品分布和汽油烯烃对比
目 1#+2! $%*+$%*+,
图!
汽油烯烃含量与异丁烷 " 异丁烯的关系
!—胜利 #$% & ’() #*； "—辽河 #$%； #—大庆 #$% & !() #*
产品分布 " ) 干气液化气汽油柴油重油焦炭转化率 " ) 异丁烷 " 丁烯（体积比）异丁烷 " 异丁烯（体积比）干气 " 液化气（体积比）氢气 " 甲烷（体积比）汽油性质烯烃含量（DE3 法） ") 辛烷值（实测） !"# $ %"# 色谱分析组成 " ) （异构烷烃） ! 27 6 !: 7( 6 :: 2! 6 78 28 6 :7 !5 6 7( 27 6 5: !( 6 >! !! 6 (’ 2! 6 ?: （烯烃） ! （芳烃） ! 88 6 8 " ?8 6 2 >( 6 5 " ?> 6 ’ >’ 6 ( " ?> 6 ! 5( 6 8 !? 6 : !7 6 2 ’ 6 5! ( 6 ’?7 8 2 6 :8 ’ 6 >( ( 6 ’’( 2 ’ 6 5> ’ 6 >7 ( 6 ’(8 8 2 6 (! 2 6 :: ’5 6 ’> 75 6 7( 2’ 6 :8 ? 6 (7 8 6 (! ?’ 6 28 ( 6 7: 2 6 2? 2( 6 :( 7> 6 8’ ’7 6 8: ! 6 7’ > 6 (5 8’ 6 ?7 ( 6 5? 2 6 7( 22 6 (5 78 6 ’? ’5 6 2! 2 6 !7 > 6 8’ 82 6 72 ( 6 :’
表!
项目（ 342 %! ） ") ! （ *92 %! ） ") ! 微反活性比表面积 " ;2 ・ <=’ 孔体积 " ;1 ・ <=’
不同催化剂对比
1#+2! 5’ 6 2 26( :2 ’!5 ( 6 ’8( $%*+57 6 ’ !6( :8 ’72 ( 6 ’?! $%*+, 78 6 8 !6: :8 ’7> ( 6 ’?8
表"
项
图$
汽油烯烃含量与转化率的关系
!—胜利 !"# 8 $%& !’； "—辽河 !"#； #—大庆 !"# 8 (%& !’
烯烃分子可以通过氢转移反应获得氢，饱和为烷烃，使汽油烯烃含量下降。异丁烷是氢转移反应的产物。在研究中，考察了氢转移反应指数与汽油烯烃含量的关系。图 0 和图 ( 是汽油烯烃含量与氢转移指数异丁烷 ) 丁烯比（ ’$ ）及异丁烷 ) 异丁烯比（ ’0）的关系，尽管原料油不同，操作条件各异，但汽油烯烃含量与 ’$ 及 ’0 的关系基本是线性的，即 ’$ 提高 % . 0( 个单位，或 ’0 提高 % . 23 个单位，汽油烯烃含量下降约 $% 个百分点。关联式如下：（汽油烯烃） 9 1$ . $ - 33 . 5 ’$ ! （汽油烯烃） 9 55 . 2 - $$ . / ’0 ! （$）（0）
!
前
言
触，在提升管中反应，并上行进入沉降器。油气与催化剂分离，经转油线进入分馏塔。塔底切割出重油馏分，柴油、汽油、裂化气经塔顶进入油气分离系统进行分离。待生催化剂用水蒸气汽提，经待生滑阀进入再生器烧焦。再生后催化剂经再生滑阀循环到提升管反应器底部，重新与原料油接触。 # #$! 结果与讨论原料油性质的影响一般认为，催化裂化主要是正碳离子反应，汽油中烯烃主要来自于原料油中烷烃的裂化。直链烷烃裂化一次生成一个烯烃和一个正碳离子，正碳离子二次裂化又生成一个烯烃和一个正碳离子。烷烃分子越大，裂化次数越多，汽油中烯烃含量越高；环烷烃开环裂化生成两个小分子烯烃，但环烷烃也能够氢转移缩合芳构化。因此，原料油中链烷烃含量高、链烷烃分子大时，汽油中烯烃含量较高。试验选用了三种类型的原料油：环烷4中间基的辽河直馏减压蜡油（辽河 5&6）；中间基的胜利直馏减压蜡油掺 !"- 减压渣油（胜利 5&6 掺 !"；石蜡基的大庆直馏减压蜡油掺 $"- 减压渣油 57）（大庆 5&6 掺 $"- 57）。原料油主要性质见表 !。三种原料油在中型提升管装置上，采用 854*$ 催化剂，在反应压力 " + !, 9:; 、提升管出口温度
*""! 年 0 月
石油炼制与化工 :<=768<>9 :76?<@@AB& CBD :<=76?E<9A?C8@
第 $* 卷第 0 期
催化裂化操作参数对降低汽油烯烃含量的影响
张瑞驰
（石油化工科学研究院，北京 !"""#$）摘要针对催化裂化汽油烯烃含量较高的情况，在中型提升管催化裂化装置上，考察了原料油
图0
汽油烯烃含量与异丁烷 ) 丁烯的关系
图 $ 是在相同反应温度（5%% 6 ）下，汽油烯烃含量与转化率的关系。由图 $ 可以看出，汽油烯烃含量随转化率的提高而下降；在相同转化率下，胜万方数据利和辽河原料油的汽油烯烃含量相近，低于大庆原
!—胜利 !"# 8 $%& !’； "—辽河 !"#； —大庆 !"# 8 (%& !’ #
!"#
催化剂性质的影响
! "# " $ 催化剂种类石油化工科学研究院研制开发的降烯烃系列催化剂（如 $%*+,、$%*+- 等）由复合型分子筛和复合型基质材料制成，以独特氧化物改性的 . 型分子筛为主要活性组元，具有适宜的酸强度和酸密度分布，以及较高的氢转移反应活性、较高的异构化反应活性和较好的焦炭选择性；以改性的 /*0 择形分子筛为辅助活性组元，一方面选择性裂化直链烯烃和烷烃，另一方面提供一定的芳构化和异构化能力，可弥补烯烃降低引起的汽油辛烷值下降。表 ! 是有代表性的降烯烃催化剂与常规催化剂 1#+2! 主要性质的对比，降烯烃催化剂具有较高的稀土含量，其比表面积和微反活性也较高。
不同原料油的催化裂化产品分布及汽油主要性质
目辽河 !"# 胜利 !"# 大庆 !"#
掺 $%& !’ 掺 (%& !’
产品分布 ) & 干气液化气汽油柴油重油焦炭转化率 ) & 异丁烷 ) 丁烯（体积比）异丁烷 ) 异丁烯（体积比）汽油性质辛烷值（实测） "#$ % &#$ 色谱分析组成 ) & （链烷烃） ! （环烷烃） ! （烯烃） ! （芳烃） ! $/ . 05 2 . /2 (2 . 43 (( . %( 05 . 3/ / . 0( (5 . /$ 0/ . (4 04 . 5% 4 . (( 35 . 20 $/ . (5 /3 . 3 ) 2$ . ( /$ . 4 ) 42 . / /% . ( ) 42 . 3 $ . $4 $ . 13 $ . 0/ 0 . 5$ $0 . /2 (2 . $0 03 . 3% $4 . %$ 3 . /2 52 . 1% % . 34 0 . 02 $0 . 21 33 . %5 0( . 2( $$ . 53 5 . 3( 13 . 10 % . 54 0 . $% $1 . (5 34 . $$ $2 . (0 $% . // 5 . $( 4% . 1/ % . 3(
性质、催化剂性质、反应条件、汽油馏程等对汽油烯烃含量的影响，提出了工业生产装置降低催化裂化汽油烯烃含量的措施。研究发现，催化裂化汽油烯烃含量与氢转移指数（异丁烷 % 丁烯及异丁烷 % 异丁烯）呈线性关系，氢含量高、! 值大的原料油，汽油烯烃含量较高。使用降烯烃催化剂、提高催化剂活性、提高剂油比、降低反应温度、延长反应时间、提高烃分压、提高汽油终馏点等有利于降低催化裂化汽油烯烃含量。关键词：催化裂化原料裂化催化剂汽油料烯烃操作条件