乙苯脱氢制取苯乙烯

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、实验目的

1、 了解以乙苯为原料,氧化铁系为催化剂,在固定床单管反应器中制备苯乙烯的 过程。

2、 学会稳定工艺操作条件的方法。

二、实验原理

1、 本实验的主副反应

主反应:乙苯?苯乙烯+氢气117.8kJ/mol

副反应:乙苯?苯+乙烯105.0kJ/mol

乙苯+氢气?苯+乙烷-31.5kJ/mol

乙苯+氢气?甲苯+乙烯-54.4kJ/mol

在水蒸汽存在的条件下,还可能发生下列反应:

乙苯+ 2水?甲苯+二氧化碳+3氢气

此外,还有芳烃脱氢缩合及苯乙烯聚合生成焦油和焦等。这些连串反应的发生不仅 使反应的选择性下降,而且极易使催化剂表面结焦进而活性下降。

2、 影响反应的因素

(1) 温度的影响

乙苯脱氢为吸热反应,提高温度可增大平衡常数,从而提高脱氢反应的平衡转化 率。但是温度过高副反应增加,使苯乙烯的选择性下降,能耗增加,设备材质要求 增加,故应控制适宜的反应温度。本实验的反应温度为 540~600心。

(2) 压力的影响

乙苯脱氢为体积增大的反应,降低总压可使平衡常数增大,从而增加反应的平衡转 化率,故降低压力有利于平衡向脱氢方向移动。本实验加水蒸汽的目的是降低乙苯 的分压,以提高平衡转化率。较适宜的水蒸汽用量为:水 /乙苯二1.5/1 (体积 比)。

(3) 空速的影响

乙苯脱氢反应系统中有平衡副反应和连串副反应,随着接触时间的增加,畐阪应也 增加,苯乙烯的选择性可能下降,适宜的空速与催化剂的活性及反应温度有关,本 实验乙苯的液空速以0.6h-1为止。

3、本实验采用氧化铁系催化剂,其组成为: FaO3-CuO-K2O3-CeO2。 Word文档

三、实验装置及流程

实验装置及流程如图1所示。

图1乙苯脱氢制苯乙烯工艺实验流程图

1 —乙苯流量计;2、4—加料泵;3—水计量管;5—混合器;6—汽化器;7—反应

器;8—电热夹套;9、11—冷凝器;10—分离器;12—热电偶

四、反应条件控制

汽化温度3000C,脱氢反应温度540〜6000C,水:乙苯二1.5: 1 (体积比),相当

于乙苯加料0.5ml/min,蒸馏水0.75ml/min (50ml催化剂)。

五、实验步骤

1、注入原料乙苯和水,接通电源,使汽化器、反应器分别逐步升温至预定温度,

同时打开循环冷却水。

2、 当汽化温度(对应控制面板的预热控制)达到 300°,反应温度达到400°

时,加入已设定好流量的蒸馏水,当反应温度达到 500°C时,加入已设定好流量

的乙苯,继续升温至540°C。稳定15min,取出粗产品(不用分析)。在此期间, 用秒表标定蒸馏水和乙醇的确切流量,记录数据。 Word文档

3、 继续稳定15mi n,取出粗产品,放入小烧杯,然后用分液漏斗分离水层和烃层 (上层为烃层),分别称重,记录数据。

4、 取少量烃类样品,用气相色谱分析其组成,记录数据。

5、 结束反应,停止加乙苯,反应温度在 500°C以上时,继续通水蒸气进行催化剂 的清焦再生,约20min后停止通蒸馏水,且降温。同时停止通冷却水。整理清理 实验仪器,结束实验。

六、实验记录及计算

1、数据记录

汽化器温度:299.8。C

反应器温度:580。C

反应温度:546.8 C

乙苯流量:2.2

水流量:2.7

乙苯加入量(15min) : 7.8cm3

粗产品质量(15mi n/烃层液):6.12g

粗产品色谱分析结果: Word文档

峰号 停留时间

min 峰高 峰面积 峰面积比

值% 推断物质

1 0.190 105.6 204.5 0.0268 杂质

2 0.957 229.848 1276.7 0.1674 苯

3 1.940 293.778 2747.6 :0.3602

甲苯:

4 3.948 28256.158 578011.813 P 75.7781 乙苯

5 5.648 7854.442 180528.703 23.6675 苯乙烯

色谱条件:DNP色谱柱(浙大智达)、D3*2m ;载气为氢气;载气流量

40ml/min(柱头压0.06MPa);进样量1丄;柱温90°C;检测器(使用检测器III )温 度140°C桥流120mA;气化室(使用气化室I)温度140°C

理论色谱出峰顺序及停留时间:苯(0.87min),甲苯(1.9min),乙苯

(3.8min),苯乙烯(5.7min )。

色谱质量相对校正因子fi:苯(1.000),甲苯(0.969),乙苯(1.123),苯

乙烯(0.970)。

组分i的质量浓度wi=Ai*fi/刀(A*fi),其中Ai为组分i的色谱峰面积,fi为组分i的 色谱质量相对校正因子。

2、数据处理

乙苯的密度为0.87g/cm3,即乙苯加入质量为0.87*7.8=6.786g

色谱分析结果乙苯质量浓度

w乙苯 比苯* f乙苯

A*fi 578011*1.123

1276.7*1 2747*0.969 578011*1.123 180528* 0.970 78.37%

乙苯转化率= 消耗的乙苯量

原料加入量 100% 原料加入量-乙苯剩余量

原料加入量

6.786-6.12*0.7837

6.786 100% 29.3%

苯乙烯质量浓度

A 苯乙烯 f苯乙烯

w苯乙烯 A* £ 180528* 0.970 21.14%

计算苯乙烯选择性 1276.7*1 2747*0.969 578011*1.123 180528*0.970 Word文档

七、思考题

1、 乙苯脱氢生成苯乙烯反应是吸热还是放热反应?如何判断?如果是吸热反

应,则反应温度为多少?本实验采用的什么方法?工业上又是如何来实现的?

答:乙苯脱氢生成苯乙烯反应是吸热反应。

反应温度升高,平衡向生成乙苯的方向移动。

反应温度为540 C到600 C。

本实验采用的方法是接通电源使汽化器、反应器分别逐步升温至预定温度。

汽化器温度达到300r,反应器温度达400C左右,开始加入已校正好流量的蒸馏 水。当反应度达到500C左右时,加入已校正好流量的乙苯,继续升温,到 540C

使之稳定,加热温度用热电偶控制。

工业上乙苯脱氢时常加入适量 02,在合适的条件下,02与生成的H2化合成 H2O,相当于移走生成物H2,促进平衡向生成苯乙烯的方向移动。

2、 本反应是体积增大还是体积减小?加压有利还是减压有利?工业上如何实现

减压操作?本实验采用什么方法?为什么加入水蒸汽可以降低烃分压?

答:乙苯脱氢生成苯乙烯为体积增加的反应。

从平衡常数与压力的关系可知降低总压 P总可使Kn增大,从而增加反应的 平衡转化率,故降低压力有利于平衡向脱氢方向移动。

工业上通过加水蒸气和乙苯的混合气降低乙苯的分压,来实现减压操作。

本实验采用加水蒸气的方法来降低乙苯分压以提高平衡转化。因为水蒸气热 容量大,产物易分离,产物不起反应,水蒸气还可以保护裂解炉管,同时水蒸气还 有清用。

3、本实验有哪几种液体产物生成?哪几种气体产物生成?如何分析? 答:液体产物:苯乙烯、乙苯、苯、甲苯、水 苯乙烯选择性= 苯乙烯的产量

消耗的乙苯量 100% 6.12*0.2114

6.786-6.12* 0.7837 65.2%

苯乙烯的收率=乙苯转 化率苯乙烯选择性 100% 0.293*0.6502 100% 19.05% Word文档

气体产物:甲烷、乙烷、乙烯、氢气、二氧化碳、水蒸气

4、进行反应物料衡算,需要哪些数据?如何采集?

答:进行反应物料衡算需要乙苯的和水的加入量,精产品水层量和烃层量,并 对粗产品中苯、甲苯、乙苯和苯乙烯含量进行分析,从而计算乙苯的转化率、苯乙 烯的先择性和收率。

采集通过冷凝器将产物冷凝成液体,通过气液分离器分理出液体,自取样口取 出,并进行称量。