乙苯脱氢制苯乙烯
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乙苯脱氢制苯乙烯方程式一、引言乙苯脱氢制苯乙烯是一种重要的有机合成反应,可以通过乙苯经过脱氢反应生成苯乙烯。
本文将详细介绍乙苯脱氢制苯乙烯的反应方程式、反应机理以及相关应用和工业生产。
二、反应方程式乙苯脱氢制苯乙烯的反应方程式如下所示:C6H6CH3 -> C6H5CH=CH2 + H2反应的主要产物为苯乙烯(C6H5CH=CH2),同时生成氢气(H2)。
三、反应机理乙苯脱氢制苯乙烯的反应机理可以分为两步:1.脱氢反应(去氢化):乙苯分子中的一个氢原子(H)脱离,生成苯乙烯中的一个双键(C=C)。
2.氢迁移反应:生成的苯乙烯发生氢迁移反应,从而使乙苯中的另一个氢原子(H)脱离,生成苯乙烯中的另一个双键(C=C)。
整个反应过程如下所示:C6H6CH3 -> C6H5CH2• + H• (脱氢反应)C6H5CH2• -> C6H5CH=CH2 + H• (氢迁移反应)整个反应过程需要适当的温度和催化剂的存在。
常见的催化剂包括金属氧化物、金属螯合物等。
四、反应条件乙苯脱氢制苯乙烯的反应条件通常为高温和大气压力下进行,一般适用以下条件:•温度:500-600摄氏度•压力:1-10大气压•催化剂:常用的催化剂有二氧化铬、氧化钪、氧化镍等除了上述基本条件外,反应过程中还需要配合适当的反应时间和反应器设计,以及对产物的分离和纯化等工艺的控制。
五、应用和工业生产苯乙烯是一种重要的工业原料,广泛应用于合成橡胶、塑料、纺织品、涂料、颜料等行业。
因此,乙苯脱氢制苯乙烯在工业生产中具有重要的意义。
乙苯脱氢制苯乙烯的工业生产常采用流化床反应器或管式反应器。
工艺流程中需要考虑催化剂的选择和寿命,控制反应温度和压力等参数,以及对产物的分离和纯化等后续处理。
六、总结乙苯脱氢制苯乙烯是一种重要的有机合成反应,通过乙苯经过脱氢反应生成苯乙烯。
本文介绍了该反应的方程式、反应机理以及相关应用和工业生产。
随着化工工业的发展,乙苯脱氢制苯乙烯的研究和应用将继续得到重视,不断改进反应条件和工艺流程,以提高产率和纯度,降低能耗和环境影响。
4.2 实验一 乙苯脱氢制苯乙烯一 实验目的(1)了解以乙苯为原料,氧化铁系为催化剂,在固定床单管反应器中制备苯乙烯的过程。
(2)学会稳定工艺操作条件的方法。
二 实验原理1.本实验的主副反应 主反应:副反应:在水蒸气存在的条件下,还可能发生下列反应:此外还有芳烃脱氢缩合苯乙烯聚合生成焦油和焦等。
这些连串副反应的发生不仅使反应的选择性下降,而且极易使催化剂表面结焦进而活性下降。
(1)影响本反应的因素 1)温度的影响乙苯脱氢反应为吸热反应,00>∆H,从平衡常数与温度的关系式20ln RT H T K pp ∆=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂可知,提高温度可增大平衡常数,从而提高脱氢反应的平衡转化率。
但是温度过高副反应增加,使苯乙烯选择性下降,能耗增大,设备材质要求增加,故应控制适宜的反应温度。
本实验的反应温度为:540~600℃。
2)压力的影响乙苯脱氢为体积增加的反应,从平衡常数与压力的关系式n p K K =γ∆⎪⎪⎭⎫⎝⎛∑i nP 总可知,当γ∆>时,降低总压总P 可使n K 增大,从而增加了反应的平衡转化率,故降低压力有利于平衡向脱氢方向移动。
本实验加水蒸气的目的是降低乙苯的分压,以提高平衡转化率。
较适宜的水蒸气用量为:水∶乙苯=1.5∶1(体积比)或8∶1(摩尔比)。
3)空速的影响乙苯脱氢反应系统中有平衡副反应和连串副反应,随着接触时间的增加,副反应也增加,苯乙烯的选择性可能下降,适宜的空速与催化剂的活性及反应温度有关,本实验乙苯的液空速以0.6h-1为宜。
(2)催化剂本实验采用氧化铁系催化剂其组成为:Fe2O3—CuO—K2O3—CeO2。
三预习与思考(1)乙苯脱氢生成苯乙烯反应是吸热还是放热反应?如何判断?如果是吸热反应,则反应温度为多少?实验室是如何来实现的?工业上又是如何实现的?(2)对本反应而言是体积增大还是减小?加压有利还是减压有利?工业上是如何来实现加减压操作的?本实验采用什么方法?为什么加入水蒸气可以降低烃分压?(3)在本实验中你认为有哪几种液体产物生成?哪几种气体产物生成?如何分析?四实验装置及流程见图4.2-1。
乙苯脱氢制苯乙烯化工11-1 朱伦伦工艺原理以乙苯为原料,按1:3~1:8水比加入过热水蒸汽,在轴径向反应器内,于高温、负压条件下,通过催化剂床层进行乙苯脱氢反应,生成苯乙烯主产品;副反应生成苯、甲苯、甲烷、乙烷、丙烷、H2、CO和CO2。
主反应:Array这是一个强吸热可逆增分子反应。
副反应是热裂解、氢化裂解和蒸汽裂解反应:C6H5CH2CH3→C6H6+C2H4C6H5CH2CH3+H2→C6H5CH3+CH4C6H5CH2CH3+H2→C6H6+C2H6C+2H2O→2H2+CO2CH4+H2O→3H2+COC2H4+2H2O→2CO+4H2水蒸汽变换反应:CO+H2O→H2+CO2在水蒸汽浓度很高时,生成苯、甲苯的反应式可能被下列反应所代替:C6H5CH2CH3+2H2O→C6H5CH3+CO2+3H2C6H5CH2CH3+2H2O→C6H6+CH4+CO2+2H2在乙苯脱氢反应中,原料乙苯中的化学杂质也发生反应,生成物还会进一步发生反应,为此,最终生成物中还含有另一些副产物,如二甲苯、异丙苯、α-甲基苯乙烯、焦油等。
影响化学反应的因素主要有:反应温度、反应压力和水蒸汽/乙苯比(简称水比)。
此外,该反应还受到反应物通过催化剂床层的液体体积时空速度(LHSV)、催化剂性能、原料乙苯中含杂质情况等影响。
反应温度:乙苯脱氢生成苯乙烯的反应为吸热反应,故乙苯转化率随着反应温度的升高而增加。
当温度升高后,不但生成苯乙烯的正反应增加,而且消耗苯乙烯的逆反应以更高的速度增加。
另外,当反应温度提高后,虽然乙苯转化率提高,但副反应(指吸热的副反应)也将加剧,故生成苯乙烯的选择性将降低,因而反应温度不宜过高。
从降低能耗和延长催化剂寿命出发,希望在保证苯乙烯单程收率的前提下,尽量采用较低的反应温度。
反应压力:对于给定的反应温度和水比,乙苯的转化率随着反应压力的降低而显著增加。
在相同的乙苯液体空速和水比下,随着反应压力降低,可相应降低反应温度,而苯乙烯的单程收率维持不变,苯乙烯选择性提高。
1.实验目的(1)了解以乙苯为原料在铁系催化剂上进行固定床制备苯乙烯的过程,学会设计实验流程和操作;(2)掌握乙苯脱氢操作条件对产物收率的影响,学会获取稳定的工艺条件之方法。
(3)掌握催化剂的填装、活化、反应使用方法。
(4)掌握色谱分析方法。
2.实验原理乙苯脱氢反应为吸热反应,提高温度可增大平衡常数,从而提高脱氢反应的平衡转化率。
但是温度过高副反应增加,使苯乙烯选择性下降,能耗增大,设备材质要求增加,故应控制适应的反应温度。
乙苯脱氢为体积增加的反应,故降低压力有利于平衡向脱氢方向移动。
实验中加入惰性气体或减压条件下进行,通常均使用水蒸气作稀释剂,它可降低乙苯的分压,以提高平衡转化率。
水蒸气的加入还可向脱氢反应提供部分热量,使反应温度比较稳定,能使反应产物迅速脱离催化剂表面,有利于反应向苯乙烯方向进行;同时还可以有利于烧掉催化剂表面的积碳。
因此适宜的用量为:水:乙苯=1.2~2.6:1(质量比)。
本实验乙苯的液空速以0.6~1h-1为宜。
3.实验仪器(实验装置及反应器构造见附图)(1)柱塞式液体加料泵 2台;(2)氮气钢瓶 1个;(3)注射器(10μl) 1支;(4)色谱仪 1台;(5)取样瓶 5只;(6)分液漏斗 1个;(7)反应器及温度控制仪 1套;(8)冷却器 1个;(9)气液分离器 1个;(10)储液瓶 2支;(11)催化剂 20ml。
4.操作步骤实验时间:2009年由于本次实验实验装置有所损坏,我们没有能够完成所有的操作过程,无法采集数据,最后在老师的指导下我们配制了苯,甲苯,乙苯和苯乙烯混合液,并且对器进行了色谱分析,结果如下图:图 1图 2图 3图 4图 5实验结果处理见表1:表1 产品含量、转化率、选择性、收率数据乙苯脱氢制备苯乙烯的反应是吸热反应,随着反应温度的提高反应的转化率应该提高,本组所配溶液也是按照转化率逐渐增高的顺序来完成的,与实际情况一致。
5.附图图1 实验装置图11- 气体钢瓶;2-减压阀;3-稳压阀;4-转子流量计;5-干燥器;6-取样计;7-预热炉;8-预热器;9-反应炉;10-固定床反应器;11-冷凝器;12-气液分离器;13-湿式流量计;14-加料罐;15-液体加料泵1-反应器;2-测温套管;3-催化剂;4-耐高温纤维;5-石英砂图2 石英玻璃反应器剖视图1-三 脚 架;2-丝 网;3-玻 璃 毛;4-催 化 剂;5-测温 套 管;6-螺 帽;7-热 电 偶图3 不锈钢反应器剖视图。
实验7 乙苯脱氢制苯乙烯苯乙烯,C 6H 5CH=CH 2,C 8H 8,是不饱和芳烃最简单,最重要的成员,广泛用作生产塑料和合成橡胶的原料,如结晶型苯乙烯,橡胶改性抗冲聚苯乙烯,丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物(ABS ),苯乙烯—丙烯腈共聚物(SAN),苯乙烯—顺丁烯二酸酐共聚物(SMA)和丁苯橡胶(SBR)等。
苯乙烯的生产方法很多,主要有乙苯脱氢法和共氧化法(联产环氧丙烷),乙苯脱氢法占世界苯乙烯总产量的90%。
本实验是以乙苯为原料,用气—固相催化脱氢法制苯乙烯。
一.实验目的1.掌握乙苯气相催化脱氢的基本原理和实验方法,掌握乙苯脱氢操作条件对产物收率的影响;2. 熟悉反应器、汽化器等结构特点;3. 了解反应温度控制和测量方法以及加料的控制与计量方法; 4. 了解反应产物的分析测试方法。
二.实验原理乙苯脱氢为可逆吸热反应:主反应: C 8H 10 C 8H 8 + H 2 △H 873K = 125 kJ/mol (1)除脱氢反应外,还发生一系列副反应,生成苯、甲苯、甲烷、乙烷、烯烃、焦油等,如:C 8H 10 C 6H 6+ C 2H 4 △H 873K = 102 kJ/mol (2)C 8H 10 + H 2 C 7H 8 + CH 4 △H 873K = - 64.4 kJ/mol (3) C 8H 10 + H 2 C 6H 6 + C 2H 6 △H 873K = - 41.8 kJ/mol (4) C 8H 10 8C + 5H 2 △H 873K = - 1.72kJ/mol (5) 乙苯脱氢反应是一个吸热、摩尔数增多并需要催化剂的复杂过程。
由于反应是吸热反应,随着温度的升高,脱氢反应加快,苯乙烯收率也迅速增加。
反应温度过高,脱氢反应加快,但苯乙烯收率增加变慢,即副反应大大加快,所以反应温度一般控制在550-620℃范围内。
反应(2)、(3)是两个主要的平行副反应,这两个副反应的平衡常数大于乙苯脱氢生成苯乙烯的平衡常数,因此,如果从热力学分析看,乙苯脱氢生产苯乙烯的可能性确实不大,所以要采用高选择性的催化剂,增加主反应的反应速率,反应是可以实现的。
实验三乙苯脱氢制苯乙烯一.实验目的1.掌握乙苯脱氢实验的反应过程和反应机理、特点,了解副反应和生成副产物的过程。
2.学习气固相管式催化反应器的构造、原理和使用方法,学习反应器正常操作和安装。
3.自动控制仪表的使用,如何设定温度和加热电流大小。
怎样控制床层温度分布。
4.了解气相色谱的原理和构造,掌握色谱的正常使用和分析条件选择,学习如何手动进样分析液体成分。
5.学习微量泵和蠕动泵的原理和使用方法,学会使用湿式流量计测量流体流量。
二.实验仪器和药品乙苯脱氢气固反应器,气相色谱及计算机数据采集和处理系统,精密微量液体泵(苯),蠕动泵(水)。
乙苯脱氢催化剂,化学纯乙苯,蒸馏水。
(分析纯苯,分析纯甲苯)三.实验原理乙苯脱氢生成苯乙烯和氢气是一个吸热、分子数增加的可逆反应。
提高反应温度、降低反应压力,都能提高反应转化率。
乙苯脱氢生成苯乙烯反应转化率,不但受催化剂和工艺条件的限制,更受到热力平衡的限制。
为了提高反应的单程转化率,在80年代国外开发了乙苯脱氢—氢氧化新工艺。
我国燕山石化公司也在2001年首次采用了这种生产工艺。
由于反应产物中的氢气可以和空气中的氧气发生氧化反应,这样就破坏了原来的化学平衡,使反应向着有利于生成苯乙烯的方向进行。
同时,氢燃烧生成的热量,也正好用于反应物料的再加热,有利于节约能源,降低生产成本。
本实验仍然采用一步反应,即乙苯脱氢生成苯乙烯。
该反应所用催化剂为α—A l2O3上负载Fe元素,然后烘干、活化,得到工业用催化剂。
乙苯脱氢生成苯乙烯过程,在水蒸气存在下,有以下反应:主反应:C6H5C2H5→C6H5C2H3+H2⑴副反应:C6H5C2H5→C6H6+C2H4⑵C6H5C2H5+ H2→C6H5CH3+CH4⑶C+H2O→CO2+2H2CH4+H2O→CO+3H2C2H4+2H2O→2CO+4H2CO+ H2O→CO2+H2在实验中,前两个副反应生成的产物苯和甲苯留在了液相冷凝液中,而其他几个副产物都是挥发气体,进入尾气湿式流量计计量总体积后排出。
工艺原理以乙苯为原料,按1.3~1.8水比加入过热水蒸汽,在轴径向反应器内,于高温、负压条件下,通过催化剂床层进行乙苯脱氢反应,生成苯乙烯主产品;副反应生成苯、甲苯、甲烷、乙烷、丙烷、H2、CO和CO2。
主反应:这是一个强吸热可逆增分子反应。
副反应是热裂解、氢化裂解和蒸汽裂解反应:C6H5CH2CH3→ C6H6+C2H4C6H5CH2CH3+H2→ C6H5CH3+CH4C6H5CH2CH3+H2→ C6H6+C2H6C +2H2O → 2H2+CO2CH4+H2O → 3H2+COC2H4+2H2O → 2CO +4H2水蒸汽变换反应:CO +H2O → H2+CO2在水蒸汽浓度很高时,生成苯、甲苯的反应式可能被下列反应所代替:C6H5CH2CH3+2H2O → C6H5 CH3+CO2+3H2C6H5CH2CH3+2H2O → C6H6+CH4+CO2+2H2在乙苯脱氢反应中,原料乙苯中的化学杂质也发生反应,生成物还会进一步发生反应,为此,最终生成物中还含有另一些副产物,如二甲苯、异丙苯、α-甲基苯乙烯、焦油等。
影响化学反应的因素主要有:反应温度、反应压力和水蒸汽/乙苯比(简称水比)。
此外,该反应还受到反应物通过催化剂床层的液体体积时空速度(LHSV)、催化剂性能、原料乙苯中含杂质情况等影响。
反应温度乙苯脱氢生成苯乙烯的反应为吸热反应,故乙苯转化率随着反应温度的升高而增加。
当温度升高后,不但生成苯乙烯的正反应增加,而且消耗苯乙烯的逆反应以更高的速度增加。
另外,当反应温度提高后,虽然乙苯转化率提高,但副反应(指吸热的副反应)也将加剧,故生成苯乙烯的选择性将降低,因而反应温度不宜过高。
从降低能耗和延长催化剂寿命出发,希望在保证苯乙烯单程收率的前提下,尽量采用较低的反应温度。
反应压力对于给定的反应温度和水比,乙苯的转化率随着反应压力的降低而显著增加。
在相同的乙苯液体空速和水比下,随着反应压力降低,可相应降低反应温度,而苯乙烯的单程收率维持不变,苯乙烯选择性提高。
乙苯脱氢制苯乙烯苯乙烯是用于生产各种弹性体、塑料和树脂的重要单体。
1.工艺路线的评述现代苯乙烯生产装臵不论采用乙苯脱氢法还是乙苯和丙烯共氧化(亦称自氧化)法,都需用原料乙苯,乙苯生产往往是苯乙烯生产装臵的一个组成部分。
工厂的技术经济评价和工艺技术也常将乙苯生产考虑在内,因此,本节对苯乙烯生产方法的评述也包括乙苯部分。
(1)乙苯生产方法评述乙苯可由炼油厂有关生产装臵(如催化重整、催化裂化和热裂化)得到的C8芳烃馏分中获得(约占C8芳烃的15%~25%),但量少(不足乙苯总生产量的10%),乙苯与关键组分对二甲苯沸点差仅为2.2℃,分离和精制难度较大。
工业上分离乙苯的精馏塔实际塔板数达300~400块(相当于理论板数200~250块),三塔串联,塔釜压力0.35~0.4MPa,回流比50~100,得到的乙苯纯度在99.6%以上。
90%以上的乙苯是由苯与乙烯经烷基化(工厂中常称烃化)制得的:副产物有二乙苯和多乙苯,它们可经分离,提纯作为化工产品出售,例如二乙苯可用来生产二乙烯苯,后者用作合成树脂的交联剂和改性剂;亦可经烷基转移反应,与苯作用生成乙苯。
现在,生产乙苯的方法有下列四种:传统AlCl3液相法,均相AlCl3液相法,分子筛气相法和丫分子筛液相法。
传统AlCl3液相法在1935年就开发成功,现在使用最广的是UCC/Badger工艺。
AlCl3溶解于苯、乙苯和多乙苯的混合物中,生成络合物,并与液态苯形成液-液二相反应体系。
在同一反应器中,进行烷基化反应的同时,二乙苯和多乙苯与苯发生烷基转移反应。
乙烯转化率接近100%,烷基化反应收率97.5%,每生产1吨乙苯副产焦油1.8~2.7公斤。
催化剂,苯及多乙苯循环使用。
此法反应介质腐蚀性强,设备需考虑防腐问题;对原料中的杂质含量要求严格,AlCl3用量大,物耗、能耗很高,环境污染严重,副产焦油量大。
优点是工艺流程简单;操作条件要求较低;烷基化反应与烷基转移反应在同一反应器中完成。