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水性聚氨酯乳液中丙酮含量测定方法的优化探索摘要:为优化水性聚氨酯乳液中丙酮含量测定方法，采用气相色谱，顶空进样，利用不同基底对比，优化测定过程参数，并用外标法及内标法进行结果对照，探讨更准确的测定方法。
经验证，采用平衡温度为120℃,平衡时间3.5min，柱流量为恒流模式2mL/min，程序升温160℃保持4.5min，以25℃/min升至260℃ 保持4.5min 的色谱参数，从原方法分析时间40min缩短至20.5min。
以乳液为基底，加入乙二醇二乙醚作为内标，用内标百分比法定量。
该方法线性系数为0.99979，回收率在98%～103%。
该方法操作简单、准确快速，可应用于水性聚氨酯乳液中丙酮含量的测定。
关键词：气相色谱；顶空进样；乳液；丙酮；内标百分比法1.引言随着乳液制造技术提升，国家法律法规对涂料的严格检查，水性聚氨酯系列产品应用前景越来越好。
而丙酮是其生产过程中引入的有机溶剂，在生产中起关键作用。
丙酮有毒，具有刺激性，对人体健康造成危害，特别是应用于化妆品。
因此，在生产过程需对丙酮含量加以控制，使其降低到标准法规要求范围内。
目前测定乳液中丙酮含量的方法，测定结果与实际值存在明显偏差，且分析时间较长。
为更准确，更快捷地测定丙酮含量，本试验建立了丙酮在乳液中挥发和乳液的性质以及其他杂质的情况，选择合适的分析条件、基底和定量方法制作出标准曲线，最终确定用乳液做基底，采用内标百分比进行测定，为水性聚氨酯工艺生产提供帮助。
2．材料2.1试剂材料丙酮（AR），西陇化工；乙二醇二乙醚（EGDEE），AR，西陇化工；牌号A，水性聚氨酯工序产品；实验室一级水。
2.2仪器与测试条件7890B气相色谱GC(配有FID检测器)，安捷伦进样器： 7697A顶空进样器，安捷伦色谱柱：RTX-200（0℃-290℃) 60m×320mm×1μm；HS和GC分析条件：温度：加热箱150℃;定量环160℃,传输线170℃;样品瓶体积：20mL；样品平衡5min；进样持续时间0.5min；GC循环时间30min;分流比：50:1；进样口温度：250℃; 柱温（程序升温）：45℃（5min）以5℃/min→80℃（0min）以25℃/min→260℃（5min）；检测器（FID）：300℃;燃气（H2）：30ml/min；助燃气（Air）：300ml/min；尾吹气（N2）：25ml/min。
顶空-气相色谱法(GC-ECD)测定环境水中的24种卤代烃刘茜 余天赛默飞世尔科技（中国）有限公司引言随着现代工业化进程的快速发展,近年来对环境的破坏也日趋加重,人们也意识到对环境中有毒有害物质检测的重要性.水是人们赖以生存的宝贵资源,因此对水质的检测也成为一个重要的课题。
水中卤代烃主要来自于水在氯化消毒过程中产生的副产物。
近年来在许多城市自来水中也有检出过卤代烃的案例。
另有数据表明，动物长期暴露于高浓度的含卤代烃的环境中将导致肝癌，皮肤癌等疾病，主要是由于卤代烃经皮肤吸收后，侵犯神经中枢或作用于内脏器官,引起中毒。
世界各国对于水中卤代烃都有限定标准及法律法规，我国在《生活饮用水卫生标准》GB5749-2006对环境水样中卤代烃的含量进行了严格限定。
饮用水中有机卤代物种类多，浓度极低，且待分析物沸点低，极易挥发，因此采用顶空法来解决以上几方面问题。
通过间接分析液体样品中挥发性组分的方法，而非液体样品直接进样，减少了基体干扰，消除了无法完全分离等一些问题。
本方法主要通过采用气相顶空法，选择电子捕获检测器（ECD）对水中卤代烃进行分析，方法具有灵敏度高，重复性好，回收率高，操作方便等优点。
实验材料仪器与试剂：Trace 1310 GC气相色谱仪，配ECD检测器（Thermo Fisher Scientific）；Triplus RSH自动进样器（Thermo Fisher Scientific）； TG-624MS色谱柱（30 m×0.32 mm×1.8 μm）（Thermo Fisher scientific）。
试剂：24种卤代烃标准,购自国家标准物质中心及Accustandard公司;甲醇（色谱纯，赛默飞世尔科技）；氯化钠（分析纯，北京化学试剂厂）样品制备准确量取10 mL自来水样置于20mL顶空瓶中，加入2g 氯化钠，待测。
顶空条件孵化炉温度：80℃孵化时间：50min进样针温度：80℃吹扫：进样后吹扫 30s气相色谱条件载气：氮气（99.999%），恒流模式，2.0 mL/min。
气相色谱条件实验及对卤代烃的定性分析指导老师：李建国实验人：王壮同组实验：陆潇、戈畅实验时间：2016.4.18一、实验目的1、熟悉理论塔板数及理论塔板高度的概念及计算方法；2、理解柱温的改变对组分保留行为的影响；3、掌握气相色谱仪操作方法与热导检测器的原理；4、熟悉气相色谱定性分析方法。
二、实验原理气相色谱方法是利用试样中各组份在气相和固定液相间的分配系数不同将混合物分离、测定的仪器分析方法，特别适用于分析含量少的气体和易挥发的液体。
当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时，组份就在其中的两相间进行反复多次分配，由于固定相对各组份的吸附或溶解能力不同，因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼此分离，按流出顺序离开色谱柱进入检测器被检测，在记录器上绘制出各组份的色谱峰——流出曲线。
根据塔板理论，则有：理论塔板数：22125.54()16()R R bt t n W W == 理论塔板高度：2221616()R R L l LW H t n t W=== （其中H —理论塔板高度；n —理论塔板数；R t —保留时间；W —峰底宽度；l —柱长）采用已知试样测得保留时间就可算出理论塔板高度。
理论塔板数越大或塔板高度越小，说明柱效率越好。
但柱效率只反应了色谱对某一组分的柱效能，不能反映相邻组分的分离度，因此，还需计算最难分离物质对的分离度。
分离度是指色谱柱对样品中相邻两组分的分离程度，对一个混合试样成功的分离，是气相色谱法完成定性及定量分析的前提和基础。
分离度R 的计算方法是：21122()R R b b t t R W W -=+ 或2111(1)(2)222()R R t t R W W -=+ 分离度数值越大，两组分分开程度越大，当R 值达到1.5时，可以认为两组分完全分开。
气相色谱仪由气路系统、进样系统、分离系统、温度控制系统、检测系统和信号记录系统等部分组成。
三、仪器与试剂仪器：GC7890T 型气相色谱仪、热导池检测器（TCD ）、氮气钢瓶、空气压缩机、微量注射器、Φ3mm x 200cm 的5-10%OV101不锈钢分离柱。
吹扫捕集_GC_MS对水中五种挥发性卤代烃的测定[摘要]以吹扫捕集富集、TR-5ms柱分离、单四极杆质谱仪检测及选择离子扫描模式测定水中5种挥发性卤代烃，并对吹扫捕集及气相色谱条件进行优化，在选择离子扫描模式下，本方法对5种挥发性卤代烃线性关系良好，方法平均回收率在90-110%之间，检出限0.10-0.20μg/L，相对标准偏差（RSD）均小于8%，能够满足地表水及饮用水检测的要求。
[关键词]吹扫捕集质谱挥发性卤代烃水挥发性卤代烃是指沸点小于200℃的含有卤素的一类挥发性烃类有机物，包括三氯甲烷，四氯化碳，三氯乙烯等等。
水中挥发性卤代烃主要来源于化工企业排放的废水及废气，还有一部分来源于水体加氯消毒。
现行的水中挥发性卤代烃的检测方法主要是顶空气相色谱法（HS/GC/ECD），来源于国标GB/T17130-1997。
由于顶空操作繁琐且耗时，本文采用吹扫捕集气相色谱质谱法（PT/GC/MS）检测水中的5种挥发性卤代烃。
吹扫捕集作为一种新兴的有机物前处理方法，自1974年Bellar和Lichtenberg首次提出以后，该方法就以污染小，取样量少，富集倍数高，本体干扰小等优点得到环境科学界的广泛重视。
采用PT/GC/MS/SIM能对水中的各种挥发性卤代烃进行准确的定性和定量分析，能满足水质监测及监控的需求。
1实验部分1.1仪器及试剂仪器主要有美国热电Thermo fisher Scientific DSQⅡ单四极杆质谱仪，Focus GC气相色谱仪，TR-5ms（30m×0.25mm×0.25μm）熔融石英毛细管柱，Teledyne Tekmar Stratum Purge and Trap吹扫捕集装置（配K型捕集管，吸附剂填料为VOCARBTM3000），5ml吹扫管。
挥发性卤代烃混合标准（332908）来自于环保部标准物质研究中心，试验用水为去离子水，经测试无卤代烃峰，高纯氮气（纯度≥99.999%）。
高效液相色谱法测定水性涂料中苯、甲苯、乙苯、二甲苯残留量作者：于海鹏来源：《科学与财富》2020年第04期摘要：本文在利用高效液相色谱仪器检测特点，建立了一种检测水性涂料中苯、甲苯、乙苯和二甲苯（包括同分异构体）等苯系物定性定量的检测方法。
并通过分析实验考察了检测方法的精密度、水性涂料样品检测结果的重现性和样品中各个苯系物的含量。
结果表明，建立的方法精密度高、样品检测结果重现性好、样品苯系物含量满足标准要求。
关键词：高效液相色谱;水性涂料;苯系物;残留检测一、前言由于涂料组成复杂，因此对涂料苯化合物检测前需要对涂料进行溶剂萃取或者色谱柱分离，将苯类化合物富集、分离出来。
检测方法通常使用气相色谱法、高效液相色谱法和气质联用法。
气相色谱对苯类化合物的分离、检测准确性与高效液相色谱法存在一定差距。
为了提高检测结果的准确性和效率，本文在高效液相色谱仪器上建立一种能够定性、定量检测涂料苯系物的方法。
二、实验过程（一）材料与试剂实验使用的水性涂料样品采购于某品牌网店。
实验使用的苯、甲苯、乙苯、二甲苯标准试剂采购于阿拉丁公司;实验使用的甲醇流动相为色谱纯，其他试剂为分析纯，均采购于阿拉丁公司。
（二）实验仪器实验使用的高效液相色谱仪器采购于美国安捷伦公司，型号为Agilent 1290;实验使用的超声清洗仪采购于昆山市超声仪器公司，型号为KQ-220VDB;实验使用的万分之一天平采购于上海岛韩实验有限公司，型号为ABS 320-4N。
（三）溶液配制（1）准确称量苯、甲苯、乙苯、二甲苯各0.05g，分别使用甲醇溶液溶解稀释，并定容到100mL容量瓶中，配制得到浓度为0.5mg/mL溶液。
（2）使用移液枪准确移取配置好的苯、甲苯、乙苯、二甲苯标准溶液0.2mL、0.4 mL、1.0 mL、2.0 mL、4.0 mL、8.0 mL，使用甲醇定容到200 mL容量瓶中。
得到浓度分别为0.5μg/mL、1.0μg/mL、2.5μg/mL、5.0μg/mL、10.0μg/mL、20.0μg/mL的苯、甲苯、乙苯、二甲苯系列标准溶液。
建材发展导&气相色谱％空进样法和溶液直接进样法测定23涂料中7、9和苯；的方法＞?李文迪(上海浦公检测技术股份有限公司，上海201202)摘要：比较顶空进样与溶液直接进样方式下目标物质(7、9及苯酚)的出峰情况，发现在ms检测器顶空进样法和溶液直接进样法目标物质出峰完整且线性关系良好。
关键词：气相色谱；顶空进样；液体进样；7、9、苯酚由于生产工艺的需求，我国防水涂料中有不同含量的7、9、苯酚的存在，该三类物质通过吸入、食入或皮肤吸收轻者可造成头痛、恶心、呕吐等现象，重者可引发癌症。
现均于2017年被世界卫生组织国际癌症研究机构列为致癌物。
其中7与苯酚在3类致癌物清单中，9在2B类致癌物清单中。
我国现行标准健筑防水涂料中有害物质限量》JC1066-2008对防水涂料中7、9及苯酚限求p该准采用静态顶空进气进行有、、等在际过程中存在物质、物质、、等_在者入量_顶空进气与进气进行对求进气顶空进气可行性。
1试验方法1.1仪器与试剂气3420),顶空HS-6500), HP-530m x0.25mm x 0.25!m20mL顶空进。
苯酚(20160202)、7(批号：A108703)、9(号：N110801)物质！99.5%。
分别由国有限。
1.2色谱柱条件进240"250"60"持1min,然以10"/min升220"持15min;载气流速1.0mL/min o流比30:1;顶空进进量1.0mL;进进量1.0肛。
1.3分析步骤标准工配制：分别称取0.01g、0.05g、0.1g、0.2g 7、9,苯酚称取0.05g、0.1g、0.2g、0.5g,用乙酸乙酯解在50mL容量瓶中容至刻摇匀。
1)顶空进取0.02mL标准注于20mL顶空中滤纸(90±2)"平衡1h,取1mL进。
以留面积量。
以面积A为纵坐标应浓c(mg/mL)为横坐标，即得标准曲线。
四种卤代烃生物标志物的气相色谱法测定卤代烃是烃类与卤族元素发生加成、取代等反应生成的一系列衍生物，常用作化学合成原料、工业溶剂、脱脂剂、金属清洗剂和粘合剂等。
卤代烃具有致癌、致畸、致突变作用，且不易生物降解与化学降解，对人体和环境都具有很大的危害。
本课题以卤代烃原型作为生物标志物研究并建立了血浆中4种卤代烃的检测方法，主要研究工作有：(1)建立了固相萃取-气相色谱检测血浆中三溴甲烷的新方法，血浆前处理采用C-18小柱萃取，甲醇洗脱，经气相色谱分离ECD检测，获得了良好的分离效果。
结果显示三溴甲烷在0.2～20μg/L范围线性关系良好，最低检出限为0.073μg/L，样品的平均加标回收率为86.5%～99.0%，固相萃取效率达到86.7%～94.9%。
该方法灵敏度高，准确度好，满足了血浆中三溴甲烷检测的需要。
(2)建立了固相萃取-气相色谱检测血浆中偏二氯乙烯的新方法，血浆用C-18萃取小柱萃取，甲醇洗脱，经气相色谱分析ECD检测，与其他卤代烃干扰物质分离良好。
结果显示偏二氯乙烯在0.3～30μg/L范围线性关系良好，最低检出限为0.013μg/L，样品的平均加标回收率在94.1%～103.4%，固相萃取效率达到81.7%～89.4%。
该方法操作简便，精密度高，准确性好，满足了血浆中偏二氯乙烯检测的需要。
(3)建立了固相萃取-气相色谱检测血浆中1,2-二氯乙烯的新方法，血浆用C-18萃取小柱萃取，甲醇洗脱，经气相色谱分离ECD检测，获得良好的分离效果，且其他卤代烃不造成干扰。
结果显示1,2-二氯乙烯在0.5～50μg/L范围内线性关系良好，最低检出限0.32μg/L，样品的平均加标回收率在86.8%～97.2%，固相萃取效率达到80.9%～89.6%。
方法的准确度高，重现性好，满足了血浆中1,2-二氯乙烯检测的需要。
(4)建立了固相萃取-气相色谱检测血浆中六氯乙烷的新方法，血浆用C-18萃取小柱萃取，环己烷洗脱，经气相色谱分离ECD检测，与其他卤代烃干扰物质分离良好。
中国胶粘剂第31卷第6期
2022年6月第31卷第6期Vol.31No.6，Jun.2022中国胶粘剂
CHINAADHESIVES
0前言聚醚多元醇是制备聚氨酯胶粘剂的主要原材料，其制备的胶粘剂具有良好的耐油、耐磨、耐水解、抗冲击、耐低温和粘接性等性能[1-4]。在生产过程和工业应用中，聚醚多元醇羟值是一个很重要的参数，既可以判断生产过程中是否反应彻底，又可以在胶粘剂合成中用于调整和设计配方中各组分的用量。测试聚醚多元醇羟值的国家标准采用的是咪唑—苯酐—吡啶法[5]。该方法存在测试条件苛刻、测试过程繁琐和测试样品耗时等缺陷，另外酰化试剂瓶壁和使用后的移液管很容易析出固体，从而给分析操作带来不便。更值得注意的是，测试用的吡啶具有致癌性，易挥发出恶臭气味，危害分析人员健康，污染环境[6]。4-二甲氨基吡啶—乙酸酐—丁酮（MEK）法（德标）优点是测试操作简单快捷，所用的试剂更加环保[7]。其缺点是需要控制反应温度在（23±2）℃，并且需要采用催化剂和酰化剂同时加入的方式溶解样品，这会导致一些难溶或需加热溶解的样品易出现黄变，酰化时间较短导致聚醚多元醇分析结果偏低的问题。所以，探索一种更优的测试聚醚多元醇羟值方法具有重要意义。本文优化改进后的4-二甲氨基吡啶—乙酸酐—MEK法可在广泛的温度范围（5~45℃）内进行测试，使用的试剂N-甲基吡咯烷酮对人体危害很小，操作简单高效，测试结果准确，降低了分析成本，适用于中小企业分析测试。1试验部分1.1试验原料N-甲基吡咯烷酮、乙酸酐、氢氧化钾、乙醇（95%）、丁酮（MEK）、邻苯二甲酸氢钾、酚酞，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；4-二甲氨基吡啶，分析纯，梯希爱（上海）化成工业发展有限公司。1.2试验仪器SZCL-4型数显智能控温磁力搅拌器，巩义市予华仪器有限责任公司；JJ523BC型电子天平，常熟市双杰测试仪器厂。1.3试验制备1.3.1酰化剂溶液的制备在干燥的棕色瓶内加入900gN-甲基吡咯烷酮、100g乙酸酐，摇匀后密封保存，制备得到酰化剂溶液。另外在干燥的棕色瓶内加入1980gN-甲基吡咯烷酮、20g4-二甲氨基吡啶，摇匀后密封保存，得
