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尿中砷的高压快速消解原子荧光分光光度法目的建立一种快速去除尿中砷检测时硝酸和亚硝酸干扰的原子荧光分光光度计方法。
方法采用高压消解罐对样品进行消解，加尿素去除消解液中的亚硝酸，加氢氧化钠中和消解液中和过量的硝酸，加混合预还原剂（半胱氨酸-硫脲）和盐酸，以硼氢化钾为还原剂，测定尿中砷。
结果在选定的操作条件下，砷的最低检出限为0.034μg/L，回收率＞95%，相对标准偏差＜2%。
结论用该法测定尿中的砷操作简单，灵敏度高，检出限低，结果令人满意。
标签：高压消解；原子荧光；尿；砷Determination of arsenic in urines quickly by hydride generation atomic fluorescence spectrometry assisted high pressure digestionZHANG?WeilaiCenters for Disease Control and Prevention of Hongqiao District of Tianjin City, Tianjin 300132,China[Abstract] Objective To develop a method to determine trace arsenic in urines quickly by hydride generation atomic fluorescence spectrometry assisted high pressure digestion. Methods The samples were treated by pressure digestion，urea was used to dislodge nitrous acid, sodium hydroxide was used to neutralize excess nitric acid. The mixture of cysteine and thiourea were used fits reducing agent. Potassium borohydride was used reducing agent. Detect the arsenic in urines. Results In the operating conditions of choice, the detection limit of the method was 0.034μg/L，the recovery rate was greater than??95%,the relative standard deviation was less than 2%. Conclusion The method is rapid，accurate and reliable，which can meet the requirements for determination of arsenic in urines.[Key words] High pressure digestion;HG-AFS;Urine;Arsenic砷及其化合物为致癌物质，人体摄入的砷主要从尿排出，可以通过尿砷浓度的测定推测被检者近期砷摄入的情况。
两种尿砷检测方法的比较薛鹏;富景奇;徐苑苑;贺淼;孙贵范;金亚平【期刊名称】《环境与健康杂志》【年(卷),期】2008(25)7【摘要】目的对比两种尿砷检测方法的可靠性与可行性。
方法2006年11月采集内蒙古托县砷病区15名高砷暴露者的尿样,以氢化物发生-冷阱捕集-原子吸收法(HG-cold trap-AAS法)检测尿中各种形态砷,以高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光法(HPLC-HG-AFS法)检测尿中各种形态与价态的砷。
对检测结果进行配对t检验。
结果HG-cold trap-AAS和HPLC-HG-AFS测定的尿总砷的波动范围分别为180.75～1644.98μg/L和179.32～1579.24μg/L;对于全部尿样,所测总砷结果差异无统计学意义(t=0.56,P>0.5),对于总砷含量大于500μg/L的尿样,所测总砷结果差异有统计学意义(t=2.70,P<0.05);两法所测无机砷结果差异无统计学意义(t=-0.66,P>0.05);两法所测甲基砷结果差异有统计学意义(t=3.85,P<0.05);两法所测二甲基砷结果差异无统计学意义(t=-0.21,P>0.05);全部尿样均未检出三甲基砷氧化物。
结论HG-cold trap-AAS法和HPLC-HG-AFS法均能快速有效地检测尿中不同砷化合物,前者更适合高尿砷的测定。
【总页数】4页(P624-627)【关键词】砷中毒;砷化物;尿;氢化物发生-冷阱捕集-原子吸收法;高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光法【作者】薛鹏;富景奇;徐苑苑;贺淼;孙贵范;金亚平【作者单位】中国医科大学公共卫生学院劳动卫生教研室【正文语种】中文【中图分类】O652.61【相关文献】1.电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)检测尿中碘的方法研究及与砷铈催化分光光度法方法比较 [J], 黄慧兴2.饲料中砷的危害及两种检测方法的比较 [J], 杨俊华;武晓宏;陈建蓉3.实验室中尿液分析仪检测两种尿白蛋白方法比较及临床价值 [J], 黄美蕊4.校正尿中砷含量的两种方法的比较 [J], 黄少平;陆也民;黄小玲;罗季儿5.实验室中尿液分析仪检测两种尿白蛋白方法比较及临床价值 [J], 刘红珍因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
砷的测定分析方法一、前言地方性砷中毒是近年来被发现并列入地方病。
虽然历史较短，仅有十几年，但涉及的面积广、人口多、病区复杂、病情严重。
我省也发现有饮水型高砷区。
中国的砷危害特别是水中含有危险浓度的砷，已成为潜在的公共卫生问题，也是21世纪中国急需解决的饮水卫生重大问题。
砷是一种原生质毒物，具有广泛的生物效应，已被美国疾控中心和国际癌症研究机构（IARC）确定为第一类优先控制的致癌物质。
而随着我国饮水型和燃煤型砷中毒病区的不断扩大，高砷区的确定和砷中毒病人的诊断正成为我国地方性砷中毒防治的中心工作。
而饮用水、燃煤、各种砷污染物及暴露者各种生物材料中砷含量的测定对于高砷区的准确判定和患者的正确诊断尤其是早期诊断起着关键作用。
二、砷的化学性质砷是周期表中第四周期、第五族元素，砷（As，原子量74.9216）是一种斜方六面体的灰黑色非金属，具有金属光泽，能升华，沸点：615℃。
单质砷的化学活性不高，不溶于水、酸或醇类，无毒性。
As的化合物有三价（As2O3）和五价（H3AsO4）两种。
在氧化剂作用下或在空气中加热都可氧化成As2O3（砒霜），可与卤素和硫化合。
一般不与碱溶液作用。
1．砷的氢化物性质已知的砷的氢化物有：As2H2、As4H2、AsH3。
在酸性溶液中：金属锌、铝及其他许多金属与砷化合物反应生成砷化氢。
AsO33-+3Zn+9H+→3Zn2++3H2O+AsH3↑AsO43-+4Zn+11H+→4Zn2++4H2O+AsH3↑硼氢化钾（KBH4）还原砷化合物也生成砷化氢。
KBH4+2H2O→KBO2+4H2↑2As3++BH4-+2H2O→2AsH3+BO2-+H2↑上述反应是广泛用于产生砷化氢后以多种检测技术来测定砷的基础。
砷化氢是一种很强的还原剂，能分解重金属盐使重金属沉积出来。
砷化氢还原硝酸银是一个有实际意义的反应。
2AsH3+12AgNO3+3H2O→As2O3+12HNO3+6Ag↓2．砷的氧化物特性氧化砷（As2O3）和亚砷酸：常称“砒”或“白砒”，是剧毒品。
尿中砷的原子荧光光度法1原理尿中砷的原子荧光光度法1 原理尿样经微波消解后，在酸性条件下，加入硫脲使五价砷预还原为三价砷，再加入硼氢化钠或硼氢化钾使其还原生成砷化氢，在193.7nm下用原子荧光光度法测定。
2 仪器2.1 塑料瓶，50mL。
2.3 容量瓶，25mL。
2.4 具塞比色管，25mL。
2.5 分析天平，感量：0.1mg。
2.6 微波消解仪，配10mL消解罐，电热消解赶酸装置。
2.7 原子荧光光度计，砷空心阴极灯。
3 试剂3.1 盐酸（ρ20=1.19g/mL），优级纯。
3.2 硝酸（ρ20=1.42g/mL），优级纯。
3.3 氢氧化钠（NaOH），分析纯。
3.4 硼氢化钾（KBH4），优级纯。
3.5 硫脲（CH4N2S），分析纯。
3.6 抗坏血酸（C6H8O6），分析纯。
3.7 盐酸溶液，5%（v/v）。
3.8 氢氧化钠溶液（5g/L）。
3.9 硼氢化钾溶液（30g/L）：称取3g硼氢化钠，溶解于氢氧化钠溶液中，加至100mL。
3.10 硫脲-抗坏血酸混合液（50g/L）：称取5g硫脲加约80mL 纯水，加热溶解，待冷却后加入5g抗坏血酸，稀释至100mL，存储在棕色瓶中，可保存1个月。
3.11 砷标准贮备溶液：砷单元素标准溶液。
3.12 砷标准应用溶液［ρ(As)=100μg/L］：用盐酸溶液将砷单元素标准溶液稀释成100μg/L 砷标准应用溶液。
4 样品的采集、运输和保存按《职业卫生生物监测总则》进行样品采集。
尿液按1%（v/v）的比例加入盐酸后保存。
在4℃条件下样品有效期为14d。
5 分析步骤5.1 仪器操作参考条件波长：193.7 nm原子化器温度：200℃原子化器高度：8 mm载气流量：300 mL/min屏蔽气流量：900 mL/min进样体积：1mL延迟时间：0.5s读数时间：13s5.2 标准曲线的配制和测定取6支25mL容量瓶，各加入不同体积的标准应用溶液和5.00mL 硫脲-抗坏血酸混合液，用盐酸溶液定容至刻度，配制成浓度为0μg/L~30μg/L的标准系列溶液，室温反应30min后，参照仪器操作参考条件测定，以标准系列溶液的荧光强度值与相应的砷浓度（μg/L）计算线性回归方程。
尿中砷形态测定液相色谱-原子荧光法1 范围本标准规定了测定尿中砷形态（亚砷酸盐[As（III）]、砷酸盐[As（V）]、一甲基砷（MMA）和二甲基砷（DMA））的液相色谱-原子荧光法。
本标准适用于尿中砷形态（亚砷酸盐[As（III）]、砷酸盐[As（V）]、一甲基砷（MMA）和二甲基砷（DMA））的测定。
2 规范性引用文件下列文件对本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法3 原理尿样按一定比例稀释后，以液相色谱进行分离，分离后的目标化合物在酸性介质下与硼氢化钾（KBH4）反应，生成气态砷化合物，用原子荧光光谱仪进行测定，保留时间定性，以峰高或者峰面积绘制标准曲线法定量。
4 仪器4.1 玻璃器皿均需以硝酸溶液（1+4）浸泡24 h，用水反复冲洗，最后用纯水冲洗干净。
4.2 液相色谱—原子荧光光谱联用仪。
4.3 pH计（精度0.01）。
4.4电子天平（感量0.1 mg）。
4.5超声波清洗器。
4.6 离心机，转速≥8000 r/min。
4.7纯水制备仪。
5 试剂5.1实验用水及试剂要求：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，纯水为GB/T 6682规定的一级水。
5.2盐酸（HCl，ρ=1.19 g/mL）。
5.3氢氧化钾（KOH）。
5.4硼氢化钾（KBH4）。
5.5磷酸氢二铵[(NH4)2HPO4]。
5.6甲酸（HCOOH，99 %）。
5.7 标准物质：亚砷酸根（AsO33-），砷酸根（AsO43-），一甲基砷（CH4AsO3-），二甲基砷（C2H6AsO2-）均为有证标准物质。
6 试剂配制6.1 载流，盐酸溶液（7+93）量取70 mL盐酸，用纯水稀释至1000 mL。
6.2还原剂（20 g/L 硼氢化钾溶液-3.5 g/L氢氧化钾溶液）称取3.5 g氢氧化钾溶解于900 mL纯水中混匀，加入20 g硼氢化钾，用纯水稀释至1000 mL，混匀。
尿砷检测标准
尿砷检测标准是一种用于检测人体内砷含量的方法。
砷是一种有毒物质，长期接触会对人体健康产生危害。
因此，尿砷检测标准对于评估人体内砷含量，预防和治疗砷中毒具有重要的意义。
尿砷检测标准通常包括以下几个方面的内容：
1. 样品采集要求：尿样的采集通常需要在清晨进行，以避免饮食和日常活动对砷含量的影响。
同时，采集的尿样应该被妥善保存，以防止细菌污染和化学污染。
2. 检测方法：尿砷检测方法通常包括原子吸收光谱法、原子荧光法、分光光度法等。
这些方法都可以用来测定尿样中的砷含量，每种方法都有其独特的原理和操作流程。
3. 参考值：尿砷检测标准的参考值通常是根据大量健康人群的检测数据得出的。
一般来说，正常人的尿砷含量较低，而长期接触砷的人的尿砷含量可能会升高。
4. 结果解释：根据尿砷检测结果，可以评估人体内砷含量是否超标，以及可能的健康影响。
如果尿砷含量高于参考值，可能意味着存在砷中毒的风险，需要进一步评估和治疗。
5. 注意事项：在进行尿砷检测时，需要注意一些事项，如避免接触含砷的物质、保持良好的生活习惯和饮食习惯等。
同时，对于特殊人群（如孕妇、儿童、老年人等）需要更加谨慎地评估其尿砷含量。
总之，尿砷检测标准是一种重要的健康评估方法，可以用于预防
和治疗砷中毒。
在实施尿砷检测时，需要注意样品采集、检测方法、参考值、结果解释和注意事项等方面的内容，以确保检测结果的准确性和可靠性。
尿中砷实验室检测方法1.样品收集：首先，需要搜集足够的尿液样品进行分析。
通常，收集清晨第一次排尿产生的中段尿样最为常见。
这是因为尿液中的砷浓度通常在这个时间段最高。
2.样品保存：搜集的尿液样品需要妥善保存，以防止砷的过度挥发或其他化学反应。
一般来说，样品应当在4°C的低温环境下保存，并尽快送到实验室进行分析。
3.样品预处理：为了在实验室中进行分析，尿液样品需要经过预处理步骤。
预处理步骤通常包括尿液的配制（稀释）和过滤。
这将有助于去除样品中的杂质和固体颗粒。
4.测量方法选择：有几种不同的方法可以用于测量尿液样品中的砷浓度。
其中包括原子吸收光谱法（AAS）、电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）和高效液相色谱法（HPLC）等。
实验室可以根据具体的需求和设备条件选择适当的方法。
5.标准曲线构建：在进行实验室测量之前，需要构建一个标准曲线来确定砷的浓度。
这可以通过制备一系列已知浓度的砷标准溶液来实现。
这些标准溶液将用于校准仪器，并用于计算未知样品中的砷浓度。
6.仪器校准：在进行样品测量之前，需要校准所使用的分析仪器。
这可以通过测量标准溶液来实现，并将其浓度与标准曲线进行比较。
校准可以确保测量结果准确可靠。
7.样品测量：校准完成后，可以将样品放入仪器中进行测量。
这通常涉及将样品喷入负离子源，并利用质谱仪等仪器测量砷的信号强度。
8.数据处理与结果分析：测量完成后，需要对得到的数据进行处理和分析。
这包括计算砷的浓度，并与相关的参考值进行比较，以确定样品中的砷水平是否正常。
9.结果报告：最后，实验室将向客户或用户提供分析结果报告。
这通常包括样品的砷浓度和对比参考范围的说明。
如果发现异常结果，实验室还可能提供进一步的解释和建议。
尿中砷实验室检测方法可以用于检测砷中毒等相关疾病的诊断和监测。
然而，在进行检测之前，需要确保实验室设备和操作符合相关质量控制和安全标准。
对于涉及有毒物质的检测，实验室应该采取适当的安全措施，以保护操作人员的健康和安全。
尿砷检测方法的比较任艳丽1，赫晶红21．白城中医院检验科，吉林137000；2．北华大学附属医院检验科中图分类号：R599．9文献标识码：A文章编号：1001－1889（2011）05－0361－03我国是饮水型和燃煤型地方性砷中毒最严重的国家之一，严重危害人体健康。
砷进入人体后主要经肾脏从尿中排出，在尿中的半衰期约为4d［1］。
尿砷含量可反映出人体的近期暴露和吸收情况。
因此，尿砷是评价砷暴露者中毒程度及代谢能力差异的指标，一直受到国内外广大研究者的重视。
测定尿砷的方法很多，有原子荧光光谱法、二乙胺基二硫代甲酸银（DDC －Ag）分光光度法、砷斑法、离子选择电极法、新银盐法、氢化物发生－原子吸收光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法（ICP－OES）等等，各种方法均有其优缺点，笔者就几种方法的特点进行概述，供同行参考。
1DDC－Ag分光光度法该方法的特点是操作繁琐、灵敏度低。
尹之全等［2］应用DDC－Ag分光光度法测定砷中毒患者尿样467份，均值为1．843mg/L，标准差为0．2099，其中最高值达14．2mg/L。
在应用这个方法过程中发现应注意以下几个方面。
1．1试剂配制（1）实验所用玻璃器材应清洗干净；（2）配制40%氯化亚锡时需在热水浴中加热溶解，定容后再加入数粒金属锡；（3）用10 30目蜂孔状无砷锌粒效果良好；（4）吸收液DDC－Ag最好加氯仿研磨溶解，浓度以0．2% 0．25%为宜。
1．2样品处理取25ml尿样直接加入砷化氢发生瓶中，即直接用砷化氢发生瓶消化尿样，这样可以避免利用三角烧瓶消化完样品再转移入砷化氢发生瓶而造成的砷损失。
1．3砷化氢发生（1）砷化氢发生管插入吸收液的深度，标准管与样品管应保持一致；（2）乙酸铅棉花放人的松紧程度应适中，否则将影响线性；（3）所用锌粒应称量，以4g为宜；（4）在加入锌粒前应用洗瓶沿发生瓶磨口迅速用水湿润一下，这样加入锌粒后立即塞上装有乙酸铅棉花的导气管则起到了水封的作用，防止砷化氢沿磨口间隙冒出；（5）加入碘化钾、氯化亚锡发生瓶内出现黄棕色混浊是硫酸加入过量造成的，这时加入蒸馏水并摇匀，当反应液澄清、透明后可继续下一步操作；（6）当没加入硫酸、碘化钾、氯化亚锡就加通讯作者：任艳丽，E－mail：408717239@qq．com 入锌粒时，用30ml蒸馏水分3次将反应液洗出并转移至另一发生瓶，倒掉锌粒后继续下一步操作。
1．4比色（1）反应结束后用氯仿补足吸收液至5ml；（2）用氯仿补足吸收液至5ml后，如吸收液颜色很深，超过了线性最高管的颜色，那么用未参与反应的吸收液加以稀释后再比色，并做好稀释记录，以利计算结果。
2石墨炉原子吸收法石墨炉原子吸收法直接测定尿样中砷即简单又灵敏。
但由于尿样基体复杂，干扰严重，存在一些基体的干扰，特别是卤化物的干扰，影响结果的精密度，使石墨炉原子吸收法直接测定尿样中砷受到了限制。
曹海兰［3］采用Ni（NO3）2作为基体改进剂，既提高了灰化温度，又消除了干扰。
采用石墨炉原子吸收光谱仪全自动进样，加之选择最佳的干燥、灰化、原子化条件直接测定尿样中砷，不仅提供进样准确度和重现性，减少了测定中的干扰，进一步提高了分析的灵敏度和精密度，消除了石墨管的记忆效应，同时也延长了石墨管的寿命。
结果显示，该方法的检出限为1．4μg/L，回收率为92．9% 106．4%，相对标准偏差分别为6．78%、4．59%、3．25%，平均相对标准偏差为4．87%。
结论，该方法操作简单、分析速度快、灵敏度高，是一种理想的测定尿样中砷方法。
3氢化物发生－电感耦合等离子体发射光谱法与其他方法相比，电感耦合等离子体发射光谱法（ICP－OES）灵敏度更高，分析速度更快，特别是与氢化物发生技术（HG）结合后，进一步提高了样品引入效率和检测灵敏度。
赵磊等［4］用HG－ICP－OES法检测人尿砷含量，并对该方法进行相关分析效能评价，且与DDC－Ag法进行比较，结果方法检出限为0．21 0．53g/L，定量限2．1 5．3g/L；在10 100g/L范围内，砷浓度与等离子体发射光谱强度线性关系良好（R ＞0．9995），灵敏度（标准曲线斜率）为8．90ʃ0．78；相对标准差在0．42% 1．73%之间，加标回收率95．67% 105．77%，检测结果与DDC－Ag法比较无统计学差异，且检出限更低，灵敏度更高，线性关系更好，精密度区间更窄，回收率范围更可靠，可用于地方性砷中毒患者尿中总砷含量测定。
4氢化物发生－原子荧光光谱法氢化物发生－原子荧光光谱法（HG－AFS）具有灵敏度高、干扰少、操作简便等优点。
段景春等［5］用HG －AFS同时测定尿中砷和锑的含量，选择20g/L硼氢化钾（KBH4）溶液作为还原剂，50g/L硫脲－50g/L抗坏血酸－50g/L碘化钾混合溶液作为预还原剂，线性范围为0 80μg/L，相关系数r≥0．9995，砷检出限为0．031μg/L，加标回收率为102．3%，RSD为3．45%。
结论，该方法简便快速、灵敏度高、准确度好，适合尿液中砷和锑的测定。
黄捷玲等［6］采用高压消解器对样品进行消解，用硫脲－抗坏血酸混合剂处理样品，并以氢氧化钾（KOH）和KBH4为还原剂，测定尿中砷和汞。
结果砷、汞回收率均大于95%，相对标准偏差小于3%，砷的检出限为0．35μg/L。
结论，该方法灵敏度高，检出限低，线性范围宽，操作简便，回收率高，是测定职业人群尿中砷、汞的可靠方法。
5氢化物发生－冷阱捕集－原子吸收法与高效液相色谱－氢化物发生－原子荧光法比较目前，用于尿砷检测的常规方法主要是高效液相色谱（HPLC）或以冷阱捕集（cold trap）为分离技术，联用原子荧光光谱仪（AFS）、原子吸收分光光谱仪（AAS）或电感耦合等离子质谱仪（ICP－MS）等检测器［7，8］。
尽管这两种技术都有检测限低、分离效率高、速度快、污染小等特点，但是在实际使用中却各有特点。
5．1高效液相色谱－氢化物发生－原子荧光法（HPLC －HG－AFS）HPLC是近年发展起来的可以同时分离无机和有机砷化物的方法，其用于砷的形态分析具有较大优势。
1974年Tsujii和Kuga将氢化物发生进样技术与原子荧光光谱分析技术相结合，首次实现了氢化物发生原子荧光光谱（HG－AFS）分析，并应用于砷测定。
主要是通过调节缓冲溶液的pH值，使砷化物带一定数目的电荷，然后采用不同的色谱方法进行分离，操作简单快捷，可以和检测技术联用实现在线分析，是目前砷形态分析中应用最广泛的分离方法［9］。
HPLC与氢化物发生（HG）和原子荧光光谱法（AFS）联用是近几年报道最多的一种砷的检测方法。
HG法可以消除生物样品较强的基体干扰，其作用主要是将HPLC分离的目标物气化后，从基体中脱离出来，从而达到能准确测定和分析的目的，目前关于HPLC和HG 连用的报道很多。
AFS法作为砷代谢产物的检测方法，是因为原子荧光光谱法具有和电感耦合等离子体质谱（ICP－MS）相当的灵敏度，而仪器价格又远远低于ICP－MS，AFS的谱线简单，选择性好，线性范围宽，且仪器操作快捷、方便［10，11］，而且HG－AFS法和氢化物发生－电感耦合等离子体－原子吸收联用法（HG－ICP－AAS）、HPLC－ICP－MS相比，其分析成本低，为降低背景干扰，目前AFS常和HG联用，在砷形态分析中，HPLCHG－AFS是目前应用最多的联用方法。
薛鹏等［12］采用连续流动系统，即经HPLC阴离子柱分离的各种砷化合物进入时刻运行的氢化物发生装置，生成的砷化氢直接进入AFS进行检测，操作极为简便，另外，该方法还可以分析尿中无机砷的价态，而且进样量少，仅为20μl。
吴军等［13］采用HPLC－HG－AFS法测定染砷大鼠尿液中砷形态的含量，结果尿样中iAs3+、iAS5+和二甲基砷酸（DMA）3种物质的分离效果较好。
该方法具有良好的线性关系，相关系数均大于0．98。
灵敏度高、回收率高，平均加标回收率在95．3% 108．4%之间；检出限低，iAs3+、iAs5+和DMA的最低检出浓度分别为12．03、6．67、8．66μg/L，且结果准确。
该方法有望应用于其他生物样品（血细胞、脏器样品等）中砷形态的分析，这对于进一步探讨砷代谢与砷毒作用机制间的关系，砷代谢与砷中毒临床表现间的关系及发现剂量－效应关系，都具有重要的理论意义。
5．2氢化物发生－冷阱捕集－原子吸收法（HG－old trap－AAS）我国现行的尿砷检测标准方法为DDC－Ag法和HG－AAS法，前者灵敏度低，取样量大；后者线性范围小，而且两法均需要混合酸消化，易产生大量有毒气体，且无法分析尿砷形态［14］，而HG－cold trap－AAS法弥补了这些缺点，可以较好地应用于大样本生物样品中砷元素形态的检测［8，15］。
薛鹏等［12］建立的方法，受检尿样未经任何消化处理，大大降低了研究者的工作量并缩短了检测时间。
另外，由于进样量少（0．5ml），剩余的样品还可以进行尿肌酐及尿8－OHdG（一种DNA加合物）检测［16］。
薛鹏等研究中未检测到三甲基砷氧化物（TMAO），这可能与当地居民的饮食中缺乏海产品人体无法合成TMAO有关，尿中的TMAO全部来自对海洋有机砷的代谢［17］。
5．3两方法的比较薛鹏等［12］对两种方法进行了比较，15份尿样总砷结果差异无统计学意义，但是总砷大于500μg/L的尿样结果差异有统计学意义，即AAS检测器的测定值普遍要高于AFS检测器。
这可能由于AAS检测器的线性范围较窄，当尿砷浓度很高时，样品则需要稀释几十倍（本研究中尿液稀释15 60倍）后才能测定，使尿中杂质吸附的砷化合物进一步溶解在稀释的尿液里；而AFS检测器的线性范围较广（约为AAS检测器的十几倍），对于相同样品，尿液稀释的倍数（本研究中尿液稀释0 6倍）要远小于AAS检测器，此外，尿样过滤也会降低AFS的测定结果。
因此，尿砷浓度较高时，AAS法的测定结果更真实。
本研究还发现15份尿样甲基砷（MMA）结果差异有统计学意义，这可能与AFS法进样时需要以0．45μm水系滤膜过滤尿样，造成部分吸附在尿中杂质上的砷化合物损失有关，而且MMA在总砷中所占比例小，因而所受影响也较大。
参考文献［1］WH0．Arsenic and arsenic cmpounds［R］．2nd ed．Environmental Health Criteria224．Gemva：World Health Organization．2001．［2］尹之全，姜严．应用DDC－Ag分光光度法检测尿砷需要注意的几个问题［J］．卫生职业教育，2007，25（4）：113．［3］曹海兰．石墨炉原子吸收法直接测定尿样中砷［J］．现代预防医学，2008，35（14）：2758 2759．［4］赵磊，肖婷婷，张爱华．HG－ICP－OES检测尿中总砷含量的方法［J］．黔南民族医专学报，2009，22（1）：9 13．［5］段景春，边疆，鄣淑英．原子荧光法测定职业病患者尿中砷和锑［J］．中国实用医药，2010，5（11）：268 269．［6］黄捷玲，老倩群，陈伟东，等．尿中砷和汞的原子荧光分光光度同时测定法［J］．职业与健康，2008，24（21）：2284 2285．［7］Gong ZL，Lu XF，Ma MS，et al．Arsenic speciation analysis［J］．Talan-ta，2002．58：77 96．［8］Devesa V，Del Razo LM，Adair B，et al．Comprehensive analysis of ar-senic metabolites by pH－specific hydride generation atomic absorptionspectrometry［J］．J Anal At Spectrom，2004，19：1460 1467．［9］何小青，陈翁翔，刘湘生，等．在环境科学与生命科学研究中广泛应用的元素形态分析研究进展［J］．分析测试学报，2004，23（2）：116 120．［10］杨红丽，王错，朱四喜，等．联用技术在砷形态分析中的应用进展［J］．浙江海洋学院学报（自然科学版），2007，26（1）：65 73．［11］智泉．砷化学形态分析研究进展［J］．山西科技，2006，8（2）：88 89．［12］薛鹏，富景奇，徐苑苑，等．两种尿砷检测方法的比较［J］．环境与健康杂志，2008，25（7）：624 627．［13］吴军，王灏，吴顺华，等．砷酸钠（iAs5+）染毒大鼠尿液砷形态分析测定方法探讨［J］．新疆医科大学学报，2010，33（4）：328331．［14］程晓天，温新平，王正辉，等．HG－AFS法分析尿砷方法及应用研究［J］．中国地方病学杂志，2007，26（2）：130 132．［15］Valenzuela0L，Borja－Aburto VH，Gonzalo G，et al．Urinary trivalent methylated arsenic species in a population chronically exposed to in-organic arsenic［J］．Environ Health Perspect，2005，113：250 254．［16］Yamsuchi H，Aminaka Y，Yoshida K，et al．Evaluation0f DNA dam-age in patients witll arsenic poisoning：urinary8－hydroxydeoxygua-nine［J］．Toxicol Appl Pharmacol，2004，198：291 296．［17］Francesconi KA，Tanggaard R，McKenzie CJ，et al．Arsenic metabo-lites in human urine after ingestion of an arsenosugar［J］．Clinicalchemistry，2002，48（1）：92 101．收稿日期：2011－08－26责任编辑张爱君·简报·德中联合研究称德国肠道病系新型病菌引发德国和中国的一项联合基因研究初步显示，导致最近德国肠出血性大肠杆菌（EHEC）疫情的致病菌是包含2种不同菌种基因的新型病菌。
