氢化物_原子荧光法测定水中的三价砷和五价砷

氢化物发生-原子荧光法测定地表水中的砷硒汞摘要：采用氢化物发生-原子荧光法测定地表水中的砷、硒、汞，确定了最佳反应的条件和仪器工作条件，确立了仪器双道砷、硒同时测定的反应条件，方法检出限低，精密度高，结果稳定可靠，操作简便迅速，测定效率得到提高。

关键词：氢化物发生-原子荧光法；地表水；砷；硒；汞引言随着冶金和化工等行业发展以及贫矿的开发，砷伴随主要元素被开发出来，进入废水中的砷数量相当大。

[1]砷化物容易在人体内积累，造成急、慢性中毒，所以砷已是我国实施排放总量控制主要指标之一；汞是有毒金属，一旦发生汞中毒，将对人体造成不可逆转的损害；硒是人体必须的重要微量元素之一，但过量的硒摄入，亦会对人体健康产生毒害。

氢化物发生-原子荧光法测定砷、汞、硒具有灵敏度高、干扰少、操作简便、可多种元素同时测定等优点，近年来应用较为广泛。

1 实验部分1.1原理。

硼氢化钾与酸作用产生新生态氢，与三价砷、四价硒、汞反应分别生成砷化氢、硒化氢和原子态汞，经载气进入原子化器原子化，原子态砷、原子态硒、原子态汞在空心阴极灯发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度与浓度在一定范围内成正比。

[2]1.2 试剂1.2.1盐酸（HCl）：ｐ=1.18g/mL优级纯；1.2.2硫脲（50g/L）-抗坏血酸（50g/L）混合溶液：称取10g硫脲和10g抗坏血酸溶于200mL 水中，用时现配；1.2.3 2%硼氢化钾溶液：称取10g硼氢化钾（95%），溶于500mL0.5%氢氧化钠溶液中，摇匀；1.2.4氩气:纯度99.99%以上。

1.3样品预处理。

清洁的地表水无需消解，可直接测定。

但还原剂硼氢化物只与四价硒与三价砷反应，在测定样品前，被测元素应处于合适的价态。

在测定砷与硒前，在酸化的样品中每50mL加入浓度为50g/L的硫脲与抗坏血酸混合液10mL，可预先将As（Ⅴ）还原为As （Ⅲ），将Se（Ⅵ）还原为Se（Ⅳ）。

在室温较低时，因还原反应速度较慢，加入硫脲与抗坏血酸后需放置30min以上，使反应完全。

间隙进样氢化物还原体系-原子荧光法测定水样中的砷(Ⅲ)、
砷(Ⅴ)及总砷
施凤宁
【期刊名称】《环境科学导刊》
【年(卷),期】2006(025)0z1
【摘要】提出了测定水样中As(Ⅲ)、As(Ⅴ)、总As的原子荧光法:用邻苯二甲酸氢钾-NaOH缓冲溶液控制pH5.5时测定As(Ⅲ);用抗坏血酸、碘化钾及硫脲预还原As(Ⅴ)后测定样品中的总As;用差减法求出As(Ⅴ).该方法线性范围宽,检出限小,灵敏度、精密度较高、干扰小.
【总页数】3页(P167-169)
【作者】施凤宁
【作者单位】云南省水文水资源局,云南,昆明,650106
【正文语种】中文
【中图分类】X830
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原子荧光光谱仪准确测定水溶肥料砷的含量摘要：大量元素水溶肥料经消解后，加入硫脲使五价砷预还原为三价砷。

在酸性介质中，硼氢化钾使砷还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中，在特制的砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，利用荧光强度在特定条件下与被测液中的砷浓度成正比的特性对总砷进行测定。

在砷的测定过程中关键在于加入硫脲多长时间能使五价砷完全还原至三价砷。

关键词：水溶肥料；砷；还原；测定.肥料中的重金属元素主要是指砷、镉、铅、铬、汞,其主要来源为工业硫酸、磷矿石和各类有机质如污泥、生活垃圾等。

砷和含砷金属的开采、冶炼，用砷或深化合物作原料的玻璃、颜料、原药、纸张的生产以及煤的燃烧等过程，都可产生含砷废水、废气和废渣，对环境造成污染。

元素砷的毒性极低，砷化物均有毒性，三价砷化合物比其他砷化合物毒性更强。

大量使用砷超标的化肥，可在土壤和植物中产生砷积累的情况。

从而对人体进行伤害。

如何准确的测定化肥中砷的含量关键在于五价砷完全还原至三价砷，测出总砷的含量。

一、材料与方法1.材料与设备（1）试验材料选取新疆地产大量元素水溶肥料样品。

（2）实验试剂盐酸（优级纯）、硝酸（优级纯）、氢氧化钾溶液：5g/L、硼氢化钾溶液：12g/L、硫脲溶液：50g/L、砷标准储备溶液：1000μg/ml、砷标准溶液：100μg/ml、砷标准溶液：1μg/ml （3）试验仪器及设备实验室常用仪器设备及东西电子 AF-7500 原子荧光光谱仪。

二、实验方法1.实验步骤（1）试样溶液制备称取试样0.2-2.0g（精确至0.0001g）于100ml烧杯中，加入20ml王水，盖上表面皿，于150℃-200℃可调电热板上消化（含腐殖酸水溶肥料及含大量有机物质的肥料建议先侵泡过夜）。

烧杯内容物近干时，用滴管滴加盐酸数滴，驱赶剩余硝酸，反复数次，直至再次滴加盐酸时无棕黄色烟雾出现为止。

用少量水冲洗表面皿及烧杯内壁并继续煮沸5min，取下冷却，过滤，滤液直接收集于50ml容量瓶中。

氢化物原子荧光光度法测定水产品
中的总砷
氢化物原子荧光光度法是一种测定水产品中总砷的快速、准确、灵敏的分析方法。

该方法基本原理是：根据氢化物原子在一定条件下发射荧光特性，将其作为检测砷存在性的指示剂，用适当的检测装置测量其荧光强度，来实现对水产品中总砷含量的测定。

首先，将要测试的水产品样品加入适量的溶剂，如水、醋酸或硝酸，经搅拌均匀后，将其浓缩至50-100mL；然后，加入过量的氢氧化钠溶液，使溶液中砷元素处于氢氧化状态，并将溶液中的砷元素形成氢化物；接着，加入过量的硫酸钠溶液，使溶液中汞元素处于氢化状态，并将溶液中的汞元素形成氢化物；最后，将溶液中的氢化物原子放入到紫外线激发管中，通过紫外线激发，使其发射荧光，利用荧光光度仪测量荧光强度，以此来实现对水产品中总砷含量的测定。

氢化物原子荧光法测定砷、锑、铋、汞1、方法提要样品经1+1王水分解，取部分清液加入铁盐及混合预还原剂，在仪器上同时测定砷锑。

另取一份母液，直接在仪器上测定铋、汞。

2、标准配制（1）砷标准储备液准确称取1.3200克三氧化二砷溶解于少量1mol/L氢氧化钾溶液中，适当用水稀释后，用盐酸调节溶液呈微酸性，补加40毫升盐酸，移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液每毫升含砷1毫克。

（2）锑标准储备液准确称以干燥的酒石酸锑钾0.1334克溶于水中，加入20毫升盐酸，移入500毫升容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。

此溶液每毫升含锑0.1毫克。

（3）砷锑混合标准液将上述砷标准储备液吸取20毫升，锑标准储备液吸取2毫升，放入200毫升容量瓶中，加入40毫升盐酸，用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液含砷100μg/ml，锑10μg/ml。

（4）砷锑混合标准工作液吸取砷锑混合标准液（1）10毫升于200毫升容量瓶中，加入40毫升盐酸，用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液含砷5μg/ml，锑0.5μg/ml。

（5）铋标准储备液准确称取三氧化二铋1.148克于100毫升烧杯中，加入盐酸10毫升，溶解后移入1000毫升容量瓶：用1+1盐酸稀释至刻度，摇匀，此溶液每毫升含铋1毫克。

（6）汞标准储备液1mg/ml的汞，5%HNO3 0.4%高锰酸钾溶液。

（7）汞标准工作液：40ng/ml 20%王水（8）铋标准液将上述铋标准储备液吸取10毫升，放入500毫升容量瓶中，用20%王水稀释至刻度，此溶液含铋20μg/ml。

（9）铋标准工作液吸取铋标准液（1）5毫升于100毫升容量瓶中，用20%王水稀释至刻度，摇匀，此溶液含铋1μg/ml（此标准可保存一周）。

3、试剂（1）盐酸（优级纯）（2）硝酸（优级纯）（3）氢氧化钾（优级纯）（4）铁盐溶液：称取2克三氧化二铁（分析纯），热溶于100毫升盐酸中，然后移入2000毫升容量瓶中，补加盐酸700毫升：用水稀释至刻度，摇匀。

氢化物原子荧光法测定海水砷的方法
自解放以来，我国正在大力推动国际水质的恢复，砷的有害污染也给水质带来
了重大威胁。

砷污染除影响常用水体外，也对海洋生态及健康安全具有危害性。

加强对海水砷污染物的检测技术，是提升监测水质、保护海洋生态的重要工作之一。

目前，氢化物原子荧光法比较常用于海水砷检测，其检出限一般在mg/L的水平。

氢化物原子荧光法不仅是快速检测砷的一种方法，而且检出限很低，可以满足
海水砷污染检测的需求。

氢化物原子荧光法通过特定吸收谱来测定海水砷，通过改变砷原子的温度、压力、电压等参数，来实现flush,cooling和snffing三种状态，并结合特定吸收谱检测。

一般来说，海水砷测定首先要经过前处理，采样及测量后与砷原子产生相应反应，调整适当参数实现砷原子的进入。

然后，通过与金属及有机化合物的发射信号的比较，消除其它干扰反应，最后采用浓度定量分析，判断其是否存在污染。

氢化物原子荧光法在检测海水砷的精确性方面较高，可以用于检测海水砷的细
微变化，使得检出海水砷的精确度增加。

但是由于该技术需要对样本经过前处理，且对参数调整非常敏感，使其检验过程较为复杂，并不是每一家测试室都具备测定海水砷的设备及技术。

因此，开展氢化物原子荧光法检测海水砷，在提高检测精度误差方面具有重要
意义，也是提升我国环境保护水平的一项工作。

在此基础上，可以继续研究设计新的检测技术，发展更加安全、可靠的检测装置，以有效地保护和持续改善我们海洋环境质量。

氢化物发生-原子荧光法测定地表水中的砷砷元素及其形成的化合物均为剧毒物质，在生产应用过程中，一旦不小心接触，就可通过皮肤呼吸道等多种途径引发中毒反应[1]。

砷元素是我国控制污染排放重点监控的指标之一，砷的污染主要来源于工业废渣、化学药品生产、矿产冶金、农业上的化肥、农药制作等多个领域的废水、废气排放[2]。

测定水体中痕量砷的传统方法有原子吸收分光光度法和二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法[3]，这两种方法操作复杂，流程时间长，线性范围不宽，干扰严重，所以我们采用氢化物发生-原子荧光法测定水体样品中的砷，此方法操作简单，流程时间缩短，效率提高，克服了干扰严重、线性范围不宽的问题。

本篇将着重从仪器条件及反应条件两个方面进行优化及讨论，论证该方法操作简单，线性范围宽广，基体干扰小，数据结果稳定可靠，满足测试规范要求。

2.实验部分2.1 主要仪器及试剂AFS-230E型双道原子荧光光度计北京海光仪器公司特质砷空心阴极灯北京海光仪器公司砷标准储备液1mg/L：由100μg/mL砷标准母液中移取1mL，移入到100mL容量瓶，使用10%盐酸定容。

硫脲-抗坏血酸溶液：称取10.0g硫脲粉末，10.0g抗坏血酸粉末，定容至200mL烧杯中，浓度5%。

盐酸溶液：移取200mL优级纯盐酸溶液，定容至2000mL大烧杯中，浓度10%。

硼氢化钾溶液：称取5g氢氧化钾粉末，称取15g硼氢化钾粉末，定容到1000mL烧杯中，浓度为1.5%，介质为KOH。

2.2 仪器参数仪器工作条件见表1，断续流程序见表2.表1 仪器条件2.3标准曲线的绘制用砷标准储备液1mg /L配置标准序列，分别准确吸取0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00mL标准储备液，加入10mL硫脲-抗坏血酸混合溶液，用10%盐酸溶液定容，标准序列含量为0.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00μg/L。

静置30min后，上机通过仪器测量，绘制标准曲线。

知识专题：温泉水中三价砷和五价砷的分别测定一、引言温泉水是一种天然的矿泉水，通常含有丰富的矿物质成分，包括砷。

而砷又是一种有毒物质，其中的三价砷和五价砷的分别测定对于温泉水的安全性具有重要意义。

本文将从浅入深地探讨温泉水中三价砷和五价砷的分析测定方法，以及其在温泉水质量监测中的应用。

二、温泉水中三价砷和五价砷的特点温泉水中的三价砷和五价砷是常见的砷化合物，它们在水中的浓度和分布状态对温泉水的质量和安全性具有重要影响。

三价砷通常以亚砷酸根的形式存在，而五价砷则以砷酸根的形式存在。

了解温泉水中三价和五价砷的浓度和分布状态，对于评估温泉水的质量至关重要。

三、温泉水中三价砷和五价砷的分析测定方法1. 原子荧光光谱法原子荧光光谱法是目前用于温泉水中三价砷和五价砷测定的常用方法之一。

该方法通过原子吸收法对样品进行分析，具有高灵敏度和准确性的特点，能够快速准确地测定温泉水中三价和五价砷的含量。

2. 气相色谱-质谱联用技术气相色谱-质谱联用技术是一种高分辨率的分析方法，对于温泉水中三价和五价砷的分析具有很好的适用性。

该技术通过分离和检测温泉水中的砷化合物，可以准确地测定三价和五价砷的含量，并且能够对砷的分布状态进行定量和定性分析。

3. 电化学方法电化学方法是一种常用的分析技术，对于温泉水中三价和五价砷的测定同样具有一定的优势。

通过电化学分析仪器，可以对温泉水中的砷化合物进行定量分析，并且能够快速准确地测定三价和五价砷的含量。

四、温泉水中三价砷和五价砷分析测定的应用温泉水中三价砷和五价砷的分析测定方法在温泉水质量监测中具有重要的应用意义。

通过对温泉水中三价和五价砷含量的测定，可以评估温泉水的质量和安全性，及时发现潜在的安全隐患，并采取相应的治理措施，保障温泉水的质量和安全。

五、个人观点和理解作为一位文章写手，我认为温泉水中三价砷和五价砷的分析测定是非常重要的。

在温泉旅游业不断发展的今天，加强对温泉水质量的监测和控制，对于保障游客的健康和安全具有重要意义。

氢化物发生--原子荧光法分析砷含量
山西省地方病防治研究所
程晓天
氢化物发生--原子荧光分析（HG---AFS）是上世 纪70年代才开始发展的分析技术，经过三十几年的发 展，已成为成熟的高灵敏度的分析技术。特别是由于 它在利用其他分析技术难以解决的砷、硒、铋等元素 的分析中，灵敏度高，基体干扰少，操作简单，相对 于发射光谱法，原子吸收法等具有明显的优势，受到 了广大分析和研究人员的重视。我国仪器分析工作者， 开发了实用性很强的高效低消耗的氢化物原子荧光分 析仪器，达到并在很多方面超过了国际先进水平。由 于仪器发展很快，标准方法的研制就相对滞后，旧的 标准方法很快就不能适应新型仪器的应用。在地方性 砷中毒的防治研究中，我们山西省地方病防治研究所 比较早的应用了氢化物发生--原子荧光分析法测砷， 作了一定量的工作，现在把我们的一些做法和经验教 训与各位同行作一下交流，欢迎大家提出宝贵意见。
主要内容
一、生活饮用水中无机砷含量的测定--原子荧光法 二、氢化物发生--原子荧光法分析尿中砷 三、尿样消解带来的干扰问题 四、氢化物发生--原子荧光法分析过程中需注意的
问题 五、氢化物发生--原子荧光法与常规方法比较
一、 生活饮用水中无机砷 含量的测定--原子荧光法
1、原理
生活饮用水中无机砷以三价砷As（Ⅲ）和五 价砷As（Ⅴ）两种价态存在，在酸性介质中， 用硫脲和抗坏血酸使As（Ⅴ）还原为As（Ⅲ）， 即可进行测定。测定时，在原子荧光仪的氢化 物发生系统中，酸与KBH4反应，产生大量新生 态氢，新生态氢与As（Ⅲ）反应将As（Ⅲ）进 一步还原为AsH3气体，由氩气将AsH3和新生的 氢气载入石英炉原子化器，在原子化器中氢气 燃烧使砷原子化。原子态的砷在特征波长的空 心阴极灯照射下，产生电子跃迁，由基态变为 激发态，当激发态的电子返回基态时即产生荧 光，其荧光强度在一定范围内与样品中的砷含 量呈正比，由此我们可以进行定AsO33-

浅谈氢化物原子荧光分光光度法测砷的注意事项河南省水产技术推广站渔业检测中心魏文东前言国务院于2011年2月19日正式批复《重金属污染综合防治“十二五”规划》，这是中国第一个“十二五”专项规划⑴。

环保部等部门将掀起重金属污染防治风暴，涉及5大重点防控行业的砷、铅、汞、铬、镉等重金属污染。

未来五年据称国家计划投入750亿元，各地还要将防治成效纳入政府领导考核内容。

作为重金属监控检测之一，砷的化合物种类很多固态的有三氧化二砷（即砒霜），二硫化三砷，三硫化二砷和五氧化二砷等。

而砷的化合物均有剧毒，砷通过呼吸道、消化道和皮肤接触进入人体。

如摄入量超过排泄量，砷就会在人体的肝、肾、肺、脾、子宫、胎盘、骨骼、肌肉等部分，特别是在毛发、指甲中蓄积，从而引起慢性砷中毒，潜伏期可长达几年甚至几十年，慢性砷中毒有消化系统症状、神经系统症状和皮肤病变等。

砷还有致癌作用，能引起皮肤癌。

无论是以“‘农夫山泉’检测事件”为警示，还是为了《重金属污染综合防治“十二五”规划》的全面实施，笔者都认为有必要对重金属砷的检测方法做一个系统的回顾。

一、目前采用的检测方法目前经常使用的检测方法有，（一）化学分析法：银盐法，砷斑法；（二）仪器分析法：氢化物原子荧光分光光度法，硼氢化物还原比色发，示波极谱法，无火焰氢化物原子吸收法分光光度法( 氢化物发生器法) ，石墨炉原子吸收法，电感耦合等离子体原子发射光谱法等。

无论是传统的化学分析方法，还是比色法、分光光度法、原子吸收法等，这些方法都操作繁琐，分析时间长，灵敏度也不高。

加之考虑到检测成本和仪器价格，我们很容易选择氢化物原子荧光分光光度法，加快了检测速度，提高了灵敏度及回收率，拓宽了线性范围。

二、氢化物原子荧光法的原理及试验步骤其原理是，在酸性介质中，样品中的砷与还原剂( 一般为硼氢化钾或钠) 反应在氢化物发生系统中生成挥发性的氢化物：过量氢气和气态氢化物与载气( 氩气) 混合，进入原子化器，氢气和氩气在特制点火装置的作用下形成氩氢火焰，使待测元素原子化。

氢化物—原子荧光光谱法测定水中的砷杨丰云;杨文;李勇刚;张新明【期刊名称】《治淮》【年(卷),期】2013(000)001【总页数】3页(P79-81)【作者】杨丰云;杨文;李勇刚;张新明【作者单位】山东省泰安水文水资源勘测局 271000【正文语种】中文砷是一种毒性很大的元素，对人的心肺、呼吸、神经、造血、免疫系统都会造成不同程度的损伤。

造成水体砷污染的主要是农药厂、氮肥厂、硫酸厂、锰铁合金冶炼厂等工矿企业排放的工业废水。

砷的化合物具有毒性，三价砷化物比亚价砷化物毒性大。

本文用氢化物—原子荧光光谱法对水中砷的测定进行了研究。

样品在一定酸度条件下，以硼氢化钾作还原剂，使砷生成砷化氢。

以氩气作载气，将砷化氢导入原子化器。

以砷特种空心阴极灯作激发光源，使砷原子产生荧光，荧光强度在一定范围内与砷的含量成正比。

（1）AF—610A原子荧光光谱仪（北京瑞利分析仪器公司）；砷特种空心阴极灯。

（2）盐酸（ρ20＝1.19g/ml）：优级纯。

（3）氢氧化钾：分析纯。

（4）硼氢化钾:分析纯。

（5）硫脲（50g/L）- 抗坏血酸（50g/L）混合溶液：称取［（NH2）2CS］（分析纯）10g和抗坏血酸10g溶于200ml去离子水，用时配制。

（6）硼氢化钾溶液（15g/L）：称取2.0克氢氧化钾溶于约200ml的去离子水中，加入7.5g硼氢化钾使其溶解，用去离子水稀释至500ml，摇匀。

（7）砷标准储备溶液［ρ(As)＝100mg/L］：称取 0.1320g经105℃干燥2h的三氧化二砷（As2O3）于小烧杯中，加入 10ml氢氧化钠（40g/L），加热溶解。

加入10ml盐酸，转入1000ml容量瓶中，用去离子水定容，摇匀。

（8）砷标准使用液［ρ（As）＝100ug/L］：吸取砷标准储备液5.00ml于500ml容量瓶中，用去离子水定容，摇匀。

此溶液ρ（As）＝1mg/L，再吸取此溶液10ml于100ml容量瓶中，用去离子水定容，摇匀。